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碳酸二苯酯(DPC)是一种用途广泛的环保型化工中间体。以苯酚和草酸二甲酯(DMO)酯交换合成DPC是一条具有广阔发展前景的绿色合成工艺路线。本课题组在前期工作中对苯酚与DMO酯交换反应生成中间产品甲基苯基草酸酯(MPO)进行了较深入的研究,本论文研究重点为以大颗粒SiO2(直径3~4mm)为载体的负载型TiO2/SiO2催化剂在减压条件下催化MPO歧化反应生成草酸二苯酯(DPO),并对该反应过程进行反应精馏进行了初步的探讨。建立了对歧化反应产品进行气相色谱定量分析的内标法。采用HP-5型毛细管色谱柱、SP-3420气相色谱仪,以苯甲酸乙酯为内标物,DPO的内标曲线方程y=1.6366x+0.0319,相关系数为0.99852,准确度、回收率和精密度分别为1%~4%,98%~102%和0.28%。以大颗粒SiO2(直径3~4mm)为载体的TiO2/SiO2催化剂对苯酚与DMO的酯交换反应以及MPO歧化反应生成DPO都有着较高的催化活性与选择性。酯交换反应中由于反应物DMO的大量存在阻碍了平衡常数较小的歧化反应的进行,使得DPO选择性和收率较低。通过采用减压操作的方法将酯交换反应中未反应完全的DMO与苯酚移出反应体系,打破反应平衡,从而促进了MPO歧化反应的进行,将DPO的收率从原来的17.7%提高到37.2%。通过对MPO歧化反应进行研究,发现较佳的操作压力为37.3kPa,较佳的催化剂浓度为1.4wt.%,较佳的催化剂负载量为2wt.%。并进行反应精馏初步实验,得出较佳操作压力为37.3kPa,较佳回流比为2:1。通过对催化剂进行XRD、吡啶吸附红外光谱、NH3-TPD、SEM等表征手段的研究,结果表明TiO2在催化剂表面的分布状态对MPO歧化反应的转化率有着重要影响,分散程度高则利于歧化反应的进行,呈聚集状态的TiO2则对歧化反应不利。而催化剂表面的酸性类型和酸量对MPO歧化反应的选择性有着重要影响,弱的和中等强度的L酸中心的大量存在是使得TiO2/SiO2催化剂对MPO歧化反应有着较高选择性的原因。减压歧化反应的产品再经过洗涤、抽滤等处理,可以得到含量为98%以上的DPO样品。