烷氧基取代酞菁及其类似物的结构和谱学性质研究

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采用DBU法/醇锂法合成了12种烷氧基酞菁化合物:(CH3CH2O)8MPc (M=2H,Cu,Ni,Co), (RO)8ZnPc [R=CH3CH2-, CH3(CH2)3-, CH3(CH2)4-, CH3(CH2)7-], [CH3(CH2)4O]8CuPc, [CH3(CH2)7O]8CoPc以及(RO)4ZnPc (R=iso-Pentyl, 2,2,4-trimethyl-3-Pentyl)。测定并解析了其中4种化合物{(CH3CH2O)8MPc (M=Cu,Ni), [CH3(CH2)4O]8CuPc, [CH3(CH2)7O]8Co Pc}的晶体结构。研究了其中一些化合物的IR、UV/Vis、固体漫反射UV/Vis、荧光以及1HNMR谱等。晶体结构测试的结果表明,与无取代酞菁相比,烷氧基取代酞菁的分子骨架可能偏离平面构型,变形与否及变形的程度不仅与取代基的大小,而且与酞菁分子间的聚集情况相关。在UV/Vis光谱研究中,针对一些烷氧基酞菁锌在弱配位溶剂(CH2Cl2、CHCl3和甲苯等)中的电子吸收光谱不同于常见的酞菁吸收光谱,即在它的Q带长波长方向可观察到一个新的吸收峰(称为X带)这一现象。通过对6种不同取代基的酞菁锌的单体吸收光谱、聚集态、荧光、1H NMR谱以及质子化光谱的研究,提出了X带可能是由于酞菁质子化所引起的观点。关键词:酞菁;晶体结构;谱学性质
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