自组装zein颗粒表面功能化构筑抗菌/光热胶体颗粒的研究

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绿色天然且经济廉价的玉米醇溶蛋白(zein)具有独特的自组装特性,在药物输送等领域有广阔应用前景。但由于zein不耐受广谱p H及盐离子,在中性p H或生理环境下易于聚集,使得zein的实际应用受限。本研究通过在zein颗粒表面共价亲水性多酚表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG),利用EGCG的还原性及螯合性能,可实现zein基胶体颗粒表面原位生长纳米银、螯合金属铁离子,得到具有优异的分散稳定性及功能特性的复合胶体颗粒。zein基胶体颗粒为具有可控形态和尺寸的纳米银合成提供成核位点及稳定平台,由此获得具有强化杀菌性能的复合胶体颗粒。EGCG螯合铁离子后赋予zein基胶体颗粒独特的光热转化性能,可实现水溶液及多种食品基质中的光热杀菌。主要结论如下:1、在自组装形成的zein颗粒表面与EGCG建立共价连接,成功构建zein-EGCG(ZE)表面共价纳米颗粒,并在颗粒上实现了银纳米粒子(Ag NPs)的绿色原位合成。EGCG的共价修饰提高了zein基颗粒在广谱p H下的溶解性和稳定性,赋予了体系优良的抗氧化性,并借此成功探索出一种无需借助任何封端剂的一步法合成并稳定Ag NPs的可行性方案。所构建的zein-EGCG-Ag(ZE-Ag)颗粒对于大肠杆菌(EC)和耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(MRSA)的最小杀菌浓度分别为2.0μg/m L和4.0μg/m L,在模拟皮质表面能够将MRSA的细菌存活率降低至1.58%~1.68%,拥有几乎等同于Ag NO3溶液的杀菌效力和更为优良的生物相容性。2、利用EGCG优良的金属螯合能力向zein基胶体颗粒中引入Fe3+,成功地构建了zein-EGCG-Fe(ZEF)光热杀菌颗粒。EGCG与Fe3+在颗粒表面形成的配位物赋予了ZEF独特的光热转化性能,ZEF拥有的最高光热转化效率可达39.49%,在功率密度为1.5 W/cm~2的808 nm近红外光(NIR)时长10 min的照射下能够自发实现64.8℃的高温,且在多次ON/OFF的NIR处理后依然具备可持续利用的优良光热响应性能。此外ZEF对于MRSA的杀菌效果相较EC更加明显,调控后能够在NIR的参与下10 min内将细菌菌落数量降低6个数量级,表明ZEF的光热机制是一种能够有效对抗耐药菌的非抗生素杀菌策略。3、通过在液体和固体食品基质中模拟细菌感染,测试了ZEF光热杀菌颗粒在实际应用中的杀菌效果。液体食品基质中的ZEF依然保持与水溶液中一致水平的光热转化和高效杀菌能力,且在新鲜牛肉表面能够有效拮抗耐药菌的生长,调控后可达到99%以上的MRSA清除率,展现了较为广泛的实际适用范围。
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