温度敏感型水凝胶及其医学应用研究

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本论文设计合成了N-异丙基丙烯酰胺和N-正丙基丙烯酰胺单体,制备了温敏高分子液体聚合物(N-异丙基丙烯酰胺-co-N-异丙基丙烯酰胺),通过调节两种单体的不同配比,改变聚合单体的浓度,得到一系列的具有不同相转变温度的聚合物,并进行了体外模拟试验,探讨最优的聚合条件,满足医用血管栓塞材料的要求.制备了温敏型水凝胶,讨论了温敏水凝胶的性质和影响水凝胶合成的因素.用丙烯酰氯与异丙基胺和正丙基胺反应,制备了N-异丙基丙烯酰胺(NIP)和N-正丙基丙烯酰胺(NNP),讨论了影响单体合成的因素,并对制备的单体进行红外光谱及核磁表征.发现各种反应条件如反应温度、溶剂、搅拌速度和试剂的滴加速度等对单体合成的影响很大.用N-异丙基丙烯酰胺与N-正丙基丙烯酰胺反应,制备了温度敏感型的高分子液体聚合物PNIPA-co-PNNPA,此反应是用过硫酸钾(KPS)/四甲基已二胺(TMEDA)氧化还原体系引发在水中的自由基共聚合反应.探讨了各种反应条件,如引发剂浓度、温度、单体的配比对共聚合的影响,并讨论了不同的氧化还原体系引发对液体聚合物的影响.测定了不同单体组成的聚合物的LCST,发现随着NNP含量的增加,聚合物的LCST逐渐下降.测定了线性聚合物在36℃蒸馏水中的沉淀速度,发现随着NNP含量的逐渐增加,疏水作用加强,聚合物的相转变速度提高.用示差扫描量热法(DSC)测定聚合物的LCST,发现相转变温度LCST与聚合物的组成呈规律性变化,随着NNP含量的增加,LCST值逐渐降低.用亚甲基双丙烯酰胺(BisA)作为交联剂,过硫酸钾(KPS)/四甲基已二胺(TMEDA)为氧化还原体系引发在水中共聚,得到温度敏感性的水凝胶.改变不同单体配比,得到一系列共聚温敏水凝胶.研究了水凝胶的平衡溶胀率与温度的关系,发现温度在低于其相应的LCST时,其平衡溶胀率较大,而且随着单体NIP含量的增加,水凝胶的平衡溶胀率也随之增加.研究了交联剂(BisA)对水凝胶LCST的影响,发现交联剂并不影响水凝胶的LCST,测定了水凝胶在20℃的再溶胀动力学和37℃时的退溶胀动力学,发现水凝胶的再溶胀速度要比退溶胀快得多.另外对氮气氛在共聚合中的作用也进行了讨论.
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