稳定银团簇、手性自发拆分铜团簇的合成和性质

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本文主要介绍以下两个方面工作:第一是用双齿配体LA和它的两个衍生物合成了 6例Ag14团簇,3个是RS非手性配体合成的,3例是R手性配体合成的;二是使用双齿配体PPh2Py合成了一对手性自发拆分的铜氢簇对映体。使用外消旋R,S-LA,R,S-LANH2,R,S-LABA在[(C6H5)3P]2CuBH4作为还原剂也提供配体PPh3的共同作用下得到了 3个由含双齿硫生物分子保护的掺杂少量Cu原子的Ag14团簇晶体,它们属于六个Ag构成八面体核,8银构成六面体的壳的面心立方密堆积(fcc)的晶体结构,其中在三重轴方向的两个Ag掺杂了少部分的Cu进去。使用单手性的R-LA,R-LANH2,R-LABA与[(C6H5)3P]2CuBH4共同保护下,自身还原下同样得到了 3例掺杂少量铜的Ag14手性团簇并且通过圆二色光谱成功测试到3个晶体圆二色信号。Ag团簇因为其性质不稳定,所以很难研究它的性质,而我们合成的Ag团簇其性质相对稳定,能够在常温下存在,所以能探究它们的性质,对团簇的研究来说是一个新颖的例子。确定Ag14的结构对研究Ag14的结构有着进一步的推动作用,对后人研究团簇的机理和结构提供相应的依据。第二部分通过不同条件在非手性的双齿配体PPh2Py保护作用下合成了一对手性自发拆分的铜氢团簇。其结构是由四个铜组成的四面体,中间有一个氢负离子,外围配体3个PPh2Py和3个Br-形成了类似于皇冠型的团簇,和以往报道的四面体结构有所不同。通过不同的实验探究,得到了一部分圆二色光谱(包括VCD和ECD光谱),并且了解到到其手性产生的原因是因为苯环和吡啶环在长晶体的过程中阻旋异构所产生手性。对于手性自发拆分的团簇来说,目前还没有相应的报道,这为后人研究铜团簇的性质和铜团簇的反应机理提供了一个重要的证据。
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