过渡金属离子Mn4+和稀土离子Dy3+在Li6(La2Ca)Nb2O12基质中的发光性质研究

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LED具有节能、亲环境、高效等优势,因此,广泛应用于照明、显示及指示中.尤其近年来,由于封闭式温室广泛用于种植反季节花卉、水果、蔬菜等,由于冬季和早春的日照时间短,植物的生长缓慢,蔬菜水果种植过季的光照不足等问题,而应用于植物照明中,其中400-500 nm的蓝光,620-690 nm的红光和700-740 nm的远红光在光合作用、向光性和光形态发生的反应中起着重要作用,因此应用于植物照明的LED应与上述波长相吻合本文采用高温固相法成功制备了新的Li6(La2Ca)Nb2O12:Mn4+深红色荧光粉和Li6(La2Ca)Nb2O12:Dy3+黄色荧光粉材料,并通过X射线衍射和光谱技术,分别研究了样品的晶体结构和光致发光谱.X射线衍射分析结果表明,Li6(La2Ca)Nb2O12晶体结构并没有因为Mn4+和Dy3+的掺杂而发生改变.对于Li6(La2Ca)Nb2O12:Mn4+荧光粉,在700 nm监测下的激发光谱覆盖范围广,激发光谱包含两个分别以327和494 nm为中心的吸收带.前者为Mn4+-02-电荷转移带(CTB)与Mn4+离子的4A2g→4T1g跃迁的叠加产生的,后者以494 nm为中心的激发带归因于Mn4+离子的4A2g→4T2g跃迁.以327nm为激发波长,在700nm处出现远红光发射峰,这归因于Mn4+的2E→4A2g的发射跃迁(电偶极跃迁).并在300至500 K的加热条件下研究其发光性质,计算的活化能△E为(~0.437 eV),证明了荧光粉有良好的热稳定性.发光性质表明Li6(La2Ca)Nb2O12:Mn4+荧光粉具有植物栽培的潜在应用.对于 Li6(La2Ca)Nb2O12:Dy3+荧光粉,在 580 nm 波长监测下,Li6(La2Ca)N-b2O12:Dy3+的激发光谱由两部分组成:一是位于200~290 nm的一个宽带,峰值位于269 nm,属于Nb-O和Dy-O的电荷迁移带的叠加;二是位于310~500 nm之间的系列尖锐的吸收峰,这些激发峰峰值分别位于326、351、366、384、425、453 和 472 nm,属于 Dy3+的f-f跃迁,分别对应6H15/2 到 4p3/2、6p7/2、6p5/2、4M21/2、4G11/2、4115/2 和 4F9/2 的能级跃迁,这表明样品可以通过近紫外或蓝光LED有效激发.样品发射光谱主要有493 nm和580 nm两个主发射峰,分别对应绿光(4F9/2→6H15/2)和黄光(2F9/2→6H13/2)发射,其中黄光的强度高于绿光.在269 nm激发下,色坐标为(0.4703,0.4927).随着Dy3+浓度的增加,样品的发光强度增强,当Dy3+摩尔分数为10 mol%时出现浓度猝灭.Li6(La2Ca)Nb2O12:Dy3+荧光粉的发光性质表明其在LED照明领域有广泛的应用价值.
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