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乙烯-醋酸乙烯醇共聚物(ethylene–vinyl alcohol-copolymer,简称 EVOH)是一种具有优异的阻气性和耐有机溶剂性的热塑性塑料,然而由于它的高结晶度和高吸水性,实际应用中它必须与其它的高聚物进行多层共挤出或共混。然而多层共挤出对设备和工艺的要求比较高,成本较高,故在要求阻隔性不高的情况下开始采用共混层化技术所取代。而共混层化技术的原理是让EVOH在基体HDPE或PA中形成薄片层,通过延长溶剂分子的扩散路径来达到阻隔的目的,这种做法的缺陷是:一方面,片层结构的稳定性很难控制,另一方面,材料阻隔性的提高往往以牺牲材料的力学性能为代价,而且阻隔性也不是很理想。在本论文中,我们通过添加合适的反应性的增容剂(HDPE-g-MAH,EAA,EPOXY),利用双螺杆挤出机制备HDPE/EVOH/HDPE-g-MAH和PA6/EVOH,PA6/EVOH/EAA,PA6/EVOH/EPOXY共混物,共混物在保持一定的阻隔性能的同时力学性能得到了较大程度的提高,并通过对共混体系的相形态、热性能、流变性能和红外谱图等方面的研究发现,共混体系的形态结构和性能之间具有密切的关系。
我们发现,HDPE-g-MAH对不相容的EVOH和HDPE体系起到了有效的增容作用。当体系中富含HDPE时,HDPE-g-MAH的含量达到20%时,流变实验证实在共混体系内部形成了网络结构,红外光谱分析证实,网络结构的形成是由于马来酸酐基团的羰基和EVOH的羟基之间形成了分子间的氢键从而破坏了EVOH本身羟基之间所形成的氢键,使EVOH自身强度减弱,从而使EVOH的分散相尺寸减小,使网络结构的形成成为可能;共混物的力学性能特别是抗冲击性能在加入HDPE-g-MAH之后得到明显提高,原因可能是体系内部形成的网络结构增强了EVOH相和HDPE相之间的相互作用;DSC的测试结果表明,加入HDPE-g-MAH 推迟了EVOH的结晶。当EVOH/HDPE为80/20时即体系富含EVOH时,流变实验和红外分析的结果证实,HDPE-g-MAH加入后,在EVOH的羟基和HDPE-g-MAH的酸酐基团之间会发生酯化反应,使体系的相容性显著改善,DSC的测试结果表明,HDPE-g-MAH的加入使得HDPE的结晶温度和熔点都得到了提高,而EVOH的熔点和结晶温度却保持不变(HDPE-g-MAH含量为5%除外)。
我们考察了共混物的组成和增容剂EAA,EPOXY的加入对PA6/EVOH共混体系结构和性能的影响,研究结果表明,在EVOH和PA6之间形成的分子间氢键,推迟了EVOH的结晶,在EVOH的含量为10%时,改变了PA6的晶型,这种相互作用还确保了EVOH和PA6良好的相容性;EAA加入后,通过EAA与PA6,EAA与EVOH之间所形成的分子间氢键,大大削弱了EVOH与PA6之间的相互作用,导致了相分离的发生,EAA的加入使PA6/EVOH共混物的力学性能得到明显提高,PA6/EVOH共混体系的力学性能在加入Epoxy之后有了明显改观,说明Epoxy抑制了PA6与EVOH之间的相互作用,提高了共混物的力学性能,对于EPOXY与PA6之间的相互作用和控制工艺条件来提高共混体系的阻隔性的影响,有待进一步的研究。