基于氧杂螺环-Schiff碱衍生物的锌离子荧光探针

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本文以氧杂螺环作为桥连基团,连接了两个发光基团,合成了多种双席夫碱,研究其光谱性质,发现其中一种席夫碱(探针3)对锌离子的识别性能良好,不受其它共存离子干扰,可用于细胞内Zn2+的荧光成像,并进一步研究了探针3与Zn2+的结合模式及发光机理。主要研究内容如下:  首先,设计合成了多种氧杂螺环-Salen席夫碱。利用季戊四醇与邻硝基苯甲醛缩合,再经一步还原得到氧杂螺环二胺,与水杨醛及其衍生物缩合即可得到氧杂螺环-席夫碱3~8,通过核磁,质谱,红外等表征手段对其结果进行确证,对合成条件进行了优化。  其次,利用荧光光谱,紫外光谱对氧杂螺环-Salen席夫碱的光谱性能进行研究。结果发现探针3对锌离子具有良好的识别性能,抗干扰能力强。从溶剂的选择,溶液的浓度,体系的pH值等7个影响因素考虑,对测试条件优化。进一步研究表明探针3与 Zn2+以1:1络合,络合常数为4.457×105M-1,在1×10-6mol/L到8×10-5mol/L的范围内呈线性关系,对Zn2+的检出限为2.8×10-6 mol/L。  再次,研究了探针与锌离子的作用机理,合成了四个与探针3结构类似的模型探针分子。结果表明,氧杂螺环的加入会淬灭分子自身荧光;给出了探针3与Zn2+的可能结合方式,即Zn2+以四配位与探针3中的N,O配位,并通过核磁滴定,晶体结构和Gauss计算模拟等方式进行了验证。对探针3识别Zn2+的机理进行研究,提出了PET与FRET机制协同作用的发光机理,通过前线轨道理论给出解释。  最后,研究了探针3的荧光性能及其应用于细胞中锌离子的荧光成像。探针3自身没有荧光,络合锌离子后产生荧光,量子产率?=0.18,光稳定良好,可用于检测肺癌A549细胞中的Zn2+并进行荧光成像,成像效果良好,具有一定应用前景。
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