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LiMO2（M=Co、Ni）具有稳定的电性能，是锂离子电池理想的阴极材料。传统的LiMO2电极材料采用固相烧结方法制备，制造成本高，环境污染大。本文采用SSP（soft solution processing）方法中的重要工艺方法——水热电化学法一步制备出LiMO2薄膜电极，达到了降低材料制造成本、减少环境污染、提高电性能的目的。 本研究首次对水热电化学法制备LiMO2的反应过程进行了热力学计算。热力学计算得到水热电化学法制备LiCoO2和LiNiO2的反应历程分别为： Co→HCoO2-→Co（OH）2（CoO）→CoOOH→LiCoO2 Co（OH）2（sol）→HCoO2-→Co（OH）2（film）→CoOOH→LiCoO2 Ni→Ni（OH）2（NiO，HNiO2-）→NiOOH·H2O→NiOOH→LiNiO2。用循环伏安法模拟了反应过程，确定的反应参数变化范围与热力学计算结果很好地吻合。恒电位实验和XRD分析表明：反应过程中产生HCoO2-、Ni（OH）2、CoOOH、Ni（OH）2和NiOOH等中间产物。进一步验证了反应历程的正确性。 采用水热电化学法制备了具有Rm晶体结构的LiMO2薄膜。当M由Co逐渐变成Ni时，Lils的结合能降低，Co2p的结合能也降低，Ni2p的结合能增加；晶格常数a和c值增大，而c／a值反而减少。LiNiO2薄膜是由网状晶体组成，其它薄膜是由大小均匀的球形晶粒组成。LiMO2薄膜电极为多孔电极，它具有良好的循环伏安性能和使用寿命。 反应参数的变化将影响水热电化学法制备LiMO2薄膜的厚度、晶粒度和应力状态。薄膜厚度随着溶液的pOH值增大而增厚，随着反应时间的延长而增厚，随着电流密度的增加而降低。随着反应温度的增加，薄膜的厚度先增加，当增大至一定值时保持恒定。薄膜的晶粒度随着反应温度、时间、薄膜厚度的增加而增大。薄膜晶粒大小随着电流密度、pOH值的增加而减小。LiMO2薄膜与Co、Ni基体之间的热应力为压应力。随着反应温度和电流密度的增加，薄膜的应力也增加。晶粒度愈小，薄膜的应力愈大。薄膜厚度愈大或晶粒度愈大，薄膜电极的放电容量愈低。 系统地研究了水热电化学法制备LiMO2薄膜的择优取向问题及其对材料电性能的影响。随着温度、电流密度或溶液的pH值的升高，晶体的择优取向为（101）或（104）面。随着反应压力的提高，晶体的择优取向为（0 03）面。薄膜厚度大于1 pm时，薄膜的（101）或 （104）取向性较强，而当薄膜厚度小于1 pm时，薄膜主要为（003）取向。相同条件下，基片Co上易于生成（003）取向的LICoO:薄膜，Ni片上易于生成（101）或（104）取向的LIMO:薄膜。电极间距愈小，愈易生成（101）取向的薄膜。具有（101）取向的薄膜电极具有较好的电化学性能。 由负离子配位多面体模型可知，Q一Co基体上优先形成CoOOH晶核，其生长基元为c。(OH对一络离子;Ni基体上优先形成Ni（O H）2晶核或e。1一xNix（oH）:晶核，其生长基元为M（oH）64一络离子;Nio洲钝化层上优先生成Licoo:晶核，其生长基元为co(0H穿一和Li(oH扩-络离子。 生成LIMO:氧化物的相变驱动力峪与过饱和度，呈线性关系。Ni基体上生成LICoO:的界面反应为光滑界面，其生长模式为层状生长。此时晶体生长速率V与驱动力。为指数关系。Co基体上制备LICoO:或Ni基体上制备LINi02、LIColXNixO:薄膜时，由于基体提供中心离子，因而为粗糙界面模型，其生长模式为垂直生长。此时晶体生长速率V与溶液过饱和度。成线性关系。高pOH值溶液中生长的LIMO:晶粒为圆形或不规则形状，而低pOH值溶液中容易生长正六边形晶粒。电场促使阳极附近的络离子浓度提高，从而使阳极附近晶体生长区域的溶液过饱和度大提高，加速了整个反应进程。