9,9—双甲氧甲基芴的合成及工艺研究

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二醚化合物是Ziegler-Natta催化剂的一类新的给电子体,以9,9-双甲氧甲基芴这种二醚化合物为给电子体的Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合时,在不需加入外给电子体的条件下,聚合物的等规度很高,活性比传统的第四代高3-5倍。本文研究了合成9,9-双甲氧甲基芴的两步反应,发现由芴制备9,9-双羟甲基芴的反应中,二甲基亚砜(DMSO)中加入少量乙醇可以有效地降低反应温度,提高9,9-双羟甲基芴的产率;利用三相相转移催化方法,由9,9-双羟甲基芴合成了9,9-双甲氧甲基芴。优化了反应条件,使两步反应的产率分别达到73%和71%,9,9-双甲氧甲基芴的总产率超过50%。合成的9,9-双甲氧甲基芴经有关单位试验,作为Ziegler-Natta催化剂的给电子体,催化剂活性高达130kgPP/gCat,聚合物等规度97%。研究了工业生产9,9-双甲氧甲基芴的工艺,并已申报国家发明专利,此工艺已经得到工业界的认可,由某工厂进行了工业装置设计,即将于近期投料试运行。通过薄层色谱、柱色谱、高效液相色谱、核磁共振等手段分离分析了两步反应的副产物的组成,确定了几种主要副产物的结构,为回收利用这些副产物提供了依据,第二步反应中的副产物只有9-羟甲基-9-甲氧甲基芴,属于单羟基醚化的产物,可以应用于循环反应,提高9,9-双甲氧甲基芴的产率。探索了在DMSO溶液中由9,9-双羟甲基芴合成,9,9-双甲氧甲基芴的新方法,为今后9,9-双甲氧甲基芴生产的工艺改进提供了参考。
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