新型半导体表面增强拉曼散射(SERS)衬底的制备及其表面协同共振效应研究

来源 :中国科学院大学(中国科学院上海硅酸盐研究所) | 被引量 : 0次 | 上传用户:delicioussmoke
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
表面增强拉曼散射(SERS)作为一种快速、灵敏、无损的检测手段,可被广泛应用于毒品检测、环境科学、生物医学等领域。SERS技术的发展离不开具有SERS活性的新型衬底材料的开发。随着最早开发的贵金属SERS衬底越来越多的缺点被暴露,半导体凭借着其种类丰富、能带结构可调、化学稳定性佳、生物相容性好等众多优点,弥补了贵金属衬底的不足并大大拓宽了SERS的应用范围。贵金属衬底超敏的SERS性能主要来自于局域表面等离子体共振(LSPR)产生的电磁增强。但半导体衬底的SERS性能主要来源于化学增强,从而其SERS性能较弱。因此,本文工作的重点在于协同电磁增强机理(EM)和化学增强机理(CM)开发新型的半导体SERS衬底材料,通过在半导体上实现包括(1)电磁共振(包括LSPR和米氏共振)、(2)电荷转移(CT)共振、(3)分子共振,这三种共振的表面协同共振效应,以获得超敏的半导体SERS衬底。氢化手段有助于促进TiO2与探针分子间的电荷转移并提高载流子浓度以实现可见光区的LSPR,最终在TiO2表面协同实现EM和CM。本论文利用水热法和固态氢化技术得到了氢化TiO2衬底。该衬底是具有大的长径比的氢化TiO2纳米线(NWs)随机取向覆盖在柔性Ti网表面形成的。通过调控氢化时间得到具有最佳SERS性能的氢化3小时的TiO2 NWs衬底。该衬底对罗丹明6G(R6G)、甲基紫(MV)和亚甲基蓝(Me B)分子均展现了低至10-7 M的检测极限,且其增强因子(EF)相较于未氢化的TiO2 NWs提高了三个数量级,达1.2×106。该灵敏的SERS性能是(1)缺陷态能级的引入导致的TiO2与探针分子间更容易的CT过程,(2)增加的载流子浓度导致的TiO2位于可见光区的LSPR,以及(3)TiO2 NWs间交叉区域处强烈的光-衬底耦合,这三者协同作用的结果。为了进一步改善新型的Nb2O5 SERS衬底的性能,我们采用独特的纳米花形貌设计及无定型结构设计促进电磁场增强和CT过程,以获得更加灵敏的Nb2O5SERS衬底。本论文采用新颖的两步水热法,通过控制第二步水热反应中加入的Si含量,得到了直径约262 nm、由无定型的Nb2O5纳米层褶皱在一起形成的Nb2O5纳米花(NFs)团簇。该Nb2O5 NFs衬底展现了形貌依赖的最佳的SERS性能,532 nm激光下其对结晶紫(CV)分子的检测极限达10-7M。该灵敏的SERS性能是(1)纳米花极大的比表面积促使的更多探针分子的吸附;(2)非晶Nb2O5NFs与CV分子体系位于入射光附近强烈的CT共振;(3)Nb2O5 NFs表面102的电磁场增强,这三部分协同作用的结果。为了提高新型Ta2O5 SERS衬底的性能,我们通过量子化尺寸设计调节了Ta2O5的能带结构,实现了Ta2O5与探针分子间的能级匹配,从而获得了灵敏的Ta2O5SERS衬底。本文利用改进的水热法制备了直径约29 nm的Ta2O5超结构。该超结构是由平均粒径为2.39 nm的结晶的Ta2O5量子点组成的,对MV和Me B分子展现了灵敏的SERS性能和低至10-7 M的检测极限。532 nm激光照射下,(1)量子点极大的比表面积促使更多的探针分子吸附;(2)Ta2O5超结构与MV之间能级匹配和更容易的CT过程;(3)MV分子强烈的分子共振,三者协同作用,共同贡献了Ta2O5超结构灵敏的SERS检测能力。我们首次提出了“协同共振”策略,并通过能带工程,在Ta2O5表面实现了入射激光附近(1)分子共振、(2)分子-半导体CT共振和(3)电磁共振这三个准共振的协同拉曼效应(λlaser≈λmol≈λCT≈λEM),获得了Ta2O5最优的SERS性能。本文通过简单的水热法合成了Ta2O5纳米棒,通过控制Mo元素掺杂量获得了SERS性能最佳的Mo掺杂的Ta2O5纳米棒(Mo与Ta摩尔比15%,记为15%-Mo-Ta2O5 NRs)。该衬底对MV分子展现了超敏的SERS性能(EF:2.2×107)和低至9×10-9 M的检测限。第一性原理计算和时域有限差分法计算结果证明,532nm激光下,(1)MV分子共振、(2)MV分子与15%-Mo-Ta2O5 NRs之间CT共振、以及(3)各项异性的Ta2O5 NRs上“间隙”和“尖端”位置的EM共振,这三种共振协同作用实现了15%-Mo-Ta2O5 NRs表面最优的SERS性能。
其他文献
我国是农业大国,每年都产生大量的秸秆、谷壳及果皮等植物质类农业废弃物,虽然通过功能材料、直接还田、用作动物饲料或燃料等方式拓展了其利用空间和途径,然而还是有大量的
随着互联网技术的飞速发展,网络很快成为互联网用户获取信息、交流和学习的重要平台,同时该平台也产生了海量的文本数据,这些数据内容简短,上下文语义关联程度大,表达方式多样,但是蕴含大量的信息。如何处理这些短文本并从中获取有价值的信息,一直以来是人们所关心的问题。文本分类是指将文本信息归为一个或多个类型的过程,可以解决短文本杂乱无章的问题、提高信息利用率以及帮助用户缩小信息检索范围。考虑到这些非结构化文
数学源于生活,寓于生活,服务于生活。在小学数学教学中,如果能够根据小学生的认识特点、兴趣、爱好,将数学知识与学生的生活实际紧密联系起来,那么,在学生的眼里,数学将是一门看得见、摸得着、用得上的学科,而不在是枯燥乏味的数字游戏。《数学课程标准》指出:“数学教学,应从学生已有的知识经验出发,让学生亲身经历参与特定的教学活动,获得一些体验,并且通过自主探索,合作交流,将实际问题抽象成数学模型,并对此进行
新的语文课程标准不仅要求学生掌握和领会教学内容,还要培养学生的创造性思维。发展学生的创造性思维,就必须设计好课堂上的问题,设计的问题要有针对性;注意不同类型问题的提
随着新课程教学理念的发展,初中美术课程教学应更注重培养学生的艺术创造性,开发学生灵动的思维。艺术来源于创造,也更依赖创新。因此,在初中美术教学中,教师要积极寻求新的
α相氧化铁(α-Fe_2O_3),属于n型半导体,禁带宽度较窄(2.2 eV),具有很强的可见光吸收能力,同时,由于其化学性能稳定、价格低廉、环境友好,具备磁性便于回收再利用,被广泛应用于光催化领域。但由于其作为金属氧化物,比表面积较小,导致反应活性位点少,反应基质吸附量小。并且,在光催化反应中,由于较窄的禁带宽度,使电子的迁移距离变短,导致电子空穴对易结合。这些缺点影响了氧化铁的光催化活性。同时
评课,是生命与生命的对话、是心灵与心灵的沟通。只有建立在相互尊重基础上的评课,才能真正体现其价值;评课是反思与探究的过程、是追求与发展的过程,只有关注发展的评课,才是具有