硫基化反应是有机合成中一种重要的化学反应,能够有效的构筑碳-硫键。近些年来,化学家们对硫基化反应研究已经取得了显著的成果,主要集中在有机小分子催化或过渡金属催化构建sp~3碳-硫键,而构建sp~2碳-硫键大多是通过过渡金属催化卤代芳烃、卤代烯烃的交叉偶联反应或者炔烃的加成反应得到,但大部分过渡金属价格昂贵、毒性较大。因此,发展绿色、经济、环境友好的构建sp~2碳-硫键的方法有着重要意义。本论文主要包含三章内容:第一章综述了有机小分子催化的亲电硫试剂参与构筑碳-硫键的反应研究进展。主要包括不对称硫基化反应、不对称硫胺化反应、不对称硫醚化反应等,为合成高对映选择性的有机硫化合物提供了有效途径。第二章主要介绍了氮杂环卡宾催化α,β-不饱和醛的硫基化反应研究。我们发展了首个氮杂环卡宾催化的α,β-不饱和醛与N-芳硫基邻苯二甲酰亚胺的硫基化反应,有效的保留了醛基,为sp~2碳-硫键的形成提供了一种绿色、高效的新方法。该方法有良好的兼容性,各类底物均能达到较高的产率以及良好的Z/E选择性。第三章主要研究了氮杂环卡宾催化烯酮与亚胺的环加成反应。我们设想使用手性氮杂环卡宾催化烯酮与亚胺醌环加成再异构化,得到手性吲哚酮类化合物。经过初步尝试,我们已得到了目标产物,但立体选择性控制不太理想,之后,我们将进一步尝试。