废硫酸净化及用于碳酸锰矿的浸出

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石油化工企业生产过程伴随着大量的废硫酸产生,这些废硫酸如随意排放会对人类的身体健康及生存环境带来极大的危害,必须加以合理地处置或利用。本论文以石油化工厂生产过程中产生的含石油有机杂质的废硫酸为研究对象,开展了以高岭土,活性炭,改性有机膨润土为吸附剂预处理废硫酸,同时浸出碳酸锰矿的研究,以碳酸锰矿浸出液的COD值作为评价指标,采用单因素实验分别考察了反应温度,吸附剂用量,反应时间,搅拌速率等操作条件对废硫酸体系石油有机杂质的去除效果,再通过响应面实验或者正交实验进一步优化反应工艺,得到较优的工艺条件,并探讨其吸附机理,对活性炭吸附部分进行了热力学、动力学的探究和再生利用试验。(1)高岭土作为吸附剂,先通过单因素实验探究了反应温度、反应时间、高岭土投加量、搅拌速率、粒径、废硫酸初始浓度这些因素对废硫酸COD去除率的影响,固定废硫酸初始浓度为15.04mol/l,以正交实验对吸附实验进行了优化,得到了高岭土吸附废硫酸的较优工艺条件为:反应温度35℃,反应时间60min,高岭土投加量4.2g,搅拌速率350(r/min),粒径180um,在此条件之下进行平行实验,平均COD去除率为87.23%。(2)活性炭作为吸附剂,先通过单因素实验探究了反应温度、反应时间、高岭土投加量、搅拌速率、粒径、废硫酸初始浓度这些因素对吸附废硫酸COD去除率的影响,以响应面法得到了活性炭净化废硫酸的较优工艺,响应面法建立的二次多项数学模型为:Y=86.44+1.52A+2.04B+5.44C+0.58AB+0.84AC+0.32BC-2.09A~2-1.91B~2+0.78C~2,较优工艺条件为:吸附温度74℃、活性炭3.9g、吸附时间34 min、废硫酸初始浓度为4.70mol/L,搅拌速率为100r/min,在较优工艺条件下做平行实验得到平均COD去除率达到92.01%。吸附过程的活化能Ea为14.95k J/mol,△H和△S分别为12.20k J/mol和-283.73J/mol·k,动力学拟合结果表明,该吸附过程符合二级动力学方程。(3)改性膨润土-活性炭联合吸附净化废硫酸的实验,固定活性炭用量、吸附温度74℃、吸附时间34min、废硫酸初始浓度为4.70mol/L,搅拌速率为100r/min,分别用碳酸钠(Na2CO3)和十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)对膨润土进行改性,制备了十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)改性膨润土。在单因素实验的基础上,响应面法优化了有机膨润土处理废硫酸的工艺,建立的二次多项数学模型为:Y=+88.04+6.31A-0.57B+2.15C-0.27D-0.93AB-0.54AC-0.70AD+0.045BC+0.69BD-2.27CD-2.01A~2-7.11B~2-3.07C~2-1.76D~2,较优工艺条件为:反应温度29℃、有机膨润土投加量5.8g、反应时间49 min、搅拌速率为90r/min,废硫酸初始浓度为11.120mol/L,有机膨润土粒径96um(160目)。吸附机理可能是改性膨润土在吸附过程中与废硫酸发生离子交换等作用。
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