本文用量子化学计算程序Caussion98，研究了异氰酸及异硫氰酸与乙烯自由基及其衍生物间，在室温条件下的微观反应机理，主要研究了以下三个体系： 1．异氰酸及异硫氰酸与乙烯自由基间的反应； 2．异氰酸及异硫氰酸与氟代乙烯自由基间的反应； 3．异氰酸及异硫氰酸与氯代乙烯自由基间的反应。 我们用密度泛函理论（DFT）的B3LYP方法，全参数优化了各反应体系中的反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型，通过振动分析和内禀反应坐标（IRC）计算确定了各反应可能的中间体和过渡态。我们想通过对这三个反应体系反应机理的研究，弄清楚标题化合物在大气循环过程中各反应的复杂过程，以便找到各反应的主要反应通道和主要产物，为实验工作者和大气净化处理提供理论依据。研究结果表明：异氰酸及异硫氰酸与乙烯自由基及其衍生物的反应，均有九条可行的反应通道，其主要反应通道均为通道（1），CH₂CX（X=H，F，Cl）+HNCY（Y=O，S）→IMa1→TSa1→P1（CH₂CHX+NCY），主要产物是CH₂CHX和NCY。在通道（1）中，首先生成氢键复合物IMa1，该通道的速率控制步骤为IMal经过渡态TSa1得到产物P1的过程，且该反应是放热反应，伴随着一个氢原子迁移过程。 有意思的是次要反应通道。对于CH₂X（X=H，F，Cl）+HNCO的反应体系，其次要反应通道是通道（2），CH₂CX（X=H，F，Cl）+HNCO→TSb1→IMb1→TSb2L→