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手性是生命的基本特征,在许多领域手性识别显得至关重要。自然界中,手性羧酸类化合物是许多天然产物、生物分子和药物分子的结构单元,直接引起一些典型的生化行为,探求能简便、有效地检测这类手性分子的对映体纯度和绝对构型的分析方法就显得尤其重要。通过NMR技术的手性溶解剂法,因其操作简单、适用范围广而受到重视,在检测手性分子对映体纯度和绝对构型等方面的应用也越来越多。手性氨基醇是由手性氨基酸经过还原后得到的具有光学活性的氨基醇,被广泛用作手性助剂和催化剂,有关其作为手性溶解剂用于识别手性羧酸类化合物的报道却并不多,因此尝试合成一些新型的手性氨基醇以作手性溶解剂之用是很有意义的工作。
本文以L-苯甘氨酸为手性源,经甲酯化、格氏化两步反应得到二齿手性氨基醇(S)-1,1,2-三苯基-2-氨基乙醇,经直接还原得到二齿手性氨基醇(S)-2-苯基-2-氨基乙醇;N,N-二甲基苯胺经过对位溴化、Vilsmeier反应得到2-二甲氨基-5-溴苯甲醛;合成得到的两种二齿手性氨基醇再分别与2-二甲氨基-5-溴苯甲醛经缩合、还原反应得到新型多齿手性氨基醇(S)-1,1,2-三苯基-2-[(2-二甲氨基-5-溴)苯甲氨基]乙醇和(S)-2-苯基-2-[(2-二甲氨基-5-溴)苯甲氨基]乙醇,产物结构分别经IR、1H NMR和MS等波谱手段进行表征。
运用1H NMR技术考察了两种目标产物新型多齿手性氨基醇对包含扁桃酸及其衍生物、布洛芬以及非芳香性羧酸化合物在内的九种羧酸类化合物对映异构体的手性识别能力。通过比较发现(S)-1,1,2-三苯基-2-[(2-二甲氨基-5-溴)苯甲氨基]乙醇诱导产生的的化学位移不等价值比(S)-2-苯基-2-[(2-二甲氨基-5-溴)苯甲氨基]乙醇诱导产生的的化学位移不等价值大,手性识别效果好,更具实际应用价值。又以(S)-1,1,2-三苯基-2-[(2-二甲氨基-5-溴)苯甲氨基]乙醇为主体,通过改变羧酸类化合物的结构,分析客体结构的不同对手性识别所产生的影响,分析比较后可知增大客体结构中的共轭能力,可以获得更好的手性识别效果。