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随着无机微孔晶体在催化,主客体功能材料方面应用的不断开发,人们不断对其应用提出新的要求,这在很大程度上促进了分子筛在合成方面的发展。新型分子筛的开发一方面希望合成具有新型孔道结构的分子筛,另一方面则是具有新颖骨架原子的分子筛的合成。无机层柱状化合物是一类重要的类分子筛化合物,这类孔材料同分子筛相比,性质类似,如都具有较大的比表面积和良好的催化性能,因此引起人们极大关注。对于其中的层柱状硅酸盐的合成,传统上所用的方法为嵌入法,即首先合成出层状硅酸盐,然后通过离子交换使无机聚合离子进入层间,但通常情况下所得到的柱支撑产物结晶度低,限制了其性能的应用,因此,开发新的合成体系,制备结晶度高的柱支撑化合物逐步成为人们关注的热点课题。1996 年杜红宾,庞文琴等人报道了人工合成钛硅酸盐中第一个具有五配位钛和非中心对称结构的层状化合物 JDF-L1。五配位钛是一种不饱和配位状态,有可能作为催化活性中心表现出良好的催化活性,如:钛硅酸盐分子筛催化剂在精细化工或日用品生产中可提供一条利用过氧化氢或烷基过氧化物作氧化剂的途径。另外,钛硅酸盐分子筛可作为路易斯酸催化剂,S.KobayashiS.Nagayama祥述了聚合物支撑的微胶束化的路易斯酸在活性和寿命方面远优于均相催化剂。近年来,钛硅酸盐分子筛作为光催化剂的应用研究也受到了人们的关注。因此我们以JDF-L1为研究对象,探讨此种具有特殊结构的化合物在通过支撑后的结构变化情况及转变成为具有新型微孔钛硅结构的钛硅酸盐的可能性。我们以含五配位钛的层状钛硅酸盐JDF-L1为主体化合物,制备了多 I<WP=77>摘要 吉林大学硕士学位论文种直链有机胺支撑的层状钛硅酸盐,并对支撑所得物进行了结构表征。还合成出一种新型硅支撑的微孔钛硅酸盐,产物结晶度很高,并对所得产物进行了 XRD,IR,UV 等结构表征,同时探讨了反应条见对合成产物的影响。 近年来,微孔分子筛与具有磁学,光学,电子传导和铁电磁性质相结合的新材料的开发研究令人瞩目。具又开放骨架结构的磷酸钼,磷酸钒等磷酸盐化合物相继被合成出来,其新颖的化学组成,结构以及独特的物化性能受到人们的关注。鉴于此,我们也将合成具有新型结构的过度金属磷酸盐作为一项研究内容,探讨了溶剂热体系中新型磷酸锰的合成工作。由于锰的价态多变性,微孔磷酸锰的合成鲜为报道。基于锰优良的磁性性质和良好骨架结构特点,科学家们一直为此而努力,其中一些含碱金属阳离子、碱土金属和一些过渡金属的磷酸锰化合物在高温固相反应或高温水热条件下被合成出来。 我们在探索溶剂热体系下磷酸锰晶体的合成中,主要以四氢呋喃和水为混合溶剂,以1,6-己二胺为膜板剂合成了一种新型层状磷酸锰化合物,考察了反应条件对单晶生长的影响,例如溶剂的选择,反应原料的配比、反应条件、模板剂和反应体系的变化对实验结果的影响。同时探讨了不同溶剂热体系下如正丁醇,四氢呋喃中磷酸锰晶体的合成。 应用 X-线单晶结构分析法对所合成的磷酸锰晶体作了结构分析。这种晶体相对以往报道的磷酸锰晶体而言,具有新颖的结构特征。其晶体结构数据如下:单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞参数a=8.968?,b=10.08?,c=21.06 ?,α=90°,β=99°,γ=90°,V=1880.47 ?3,Z=4。