两价钯催化下不饱和烃亲核钯化启动的反应研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:alongalong2008
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该组在多年的亲核钯化反应的研究中,成功地发展和发现了一系列的淬灭碳钯键再生两价钯的方法.该论文就是在这样一个基础上对两价钯催化下的氮钯化反应和卤钯化反应开展研究.发展了一系列对炔烃和烯烃的以氮和卤离子为亲核试剂的亲核钯化反应.主要内容可归纳如下:1)发展了炔烃氮钯化-α、β-不饱和醛、酮串联加成反应;2)发展了炔烃反式氮钯化-β杂原子消除反应;3)第一次发现了在HC(OEt)<,3>存在下的对炔烃顺式氮钯化-β杂原子消除反应;4)发展了以Ts取代的Carbamates的氮为亲核试剂对烯烃氮钯化-β杂原子消除反应;5)开展了烯烃氮钯化--氧化断裂的烯烃胺卤化反应;6)开展了以烯烃氮钯化启动的烯丙醇的直接烯丙胺化反应;7)发现在卤离子和分子内羟基的共同影响下,从而使得富电子炔烃卤钯化的区域选择性100﹪完全反转的定位效应和100﹪的反式卤钯化反应;8)完成了两价钯催化下的乙炔、贫电子烯烃、卤离了的串联加成反应.并用这个反应高立体选择性产生的(E,Z)-Diene为关键中间体合成呢天然产物:Spilanthol.9)对炔烃氮钯化产物在合成转化中的应用--例如:Lysine的合成、Norlecuine的合成以及Norlecuinol的合成作了一此试探性的工作.在继续对炔烃两价钯化下的亲核钯化反应的同时,该论文开辟和初步发展了烯烃亲核钯化启动的反应,可以从烯丙醇出发合成一系列有用的合成中间体.研究人员第一次发现了炔烃的顺式氮钯化反应.可能是钯化学中基元反应的一个非常重要的应用.它以顺式氧钯化、或者其他的顺式亲核钯化的研究探索有指导性的作用.最后,对于富电子炔烃卤钯化定位效应的发现,为研究人员反式亲核钯化反应和顺式亲核钯化反应的理解提供了非常有益的线索.
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