【摘 要】
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光电化学（Photoelectrochemical,PEC）传感器是一种结合了光学和电化学（Electrochemical,EC）分析的新型分析传感器。PEC传感器具有EC的优点,其精确度高、操作简单、成本低、检测速度快。此外,PEC传感器的激发光源和检测信号分离可大大减少仪器的背景信号,使其具有更高的灵敏度和更低的检出限,在药物定量分析和药物质量控制等领域具有广阔的应用前景。半导体聚合物点（Pd
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光电化学（Photoelectrochemical,PEC）传感器是一种结合了光学和电化学（Electrochemical,EC）分析的新型分析传感器。PEC传感器具有EC的优点,其精确度高、操作简单、成本低、检测速度快。此外,PEC传感器的激发光源和检测信号分离可大大减少仪器的背景信号,使其具有更高的灵敏度和更低的检出限,在药物定量分析和药物质量控制等领域具有广阔的应用前景。半导体聚合物点（Pdots）因其光学和电学的易加工性,具有纳米尺寸可控,表面修饰方便,光稳定性好的优点,是一种低毒的极具吸引力的功能光电纳米材料。酞菁类化合物因其优良的光学、电学、热学和催化性能,以及合成简单、原料易得、成本较低等优势而成为目前最受欢迎的PEC传感器功能材料之一。本文以基于芴的共聚物掺杂酞菁构建PEC传感器,并将其应用于药物含量的检测,旨在提出高灵敏度,低毒,简便,快速的药物分析检测的PEC传感器。研究内容主要为以下三个部分:（1）第一部分以锌酞菁光敏剂（Zn Pc）、共轭聚合物聚[（9,9-二辛基芴基-2,7-二基）-alt-（苯并[2,1,3]噻二唑-4,8-二基）]（P8BT）和聚苯乙烯马来酸酐（PSMA）为原料,通过再沉淀法合成锌酞菁半导体聚合物点材料（Zn Pc-P8BT-Pdots）,将其修饰到氧化铟锡导电玻璃（ITO）电极上,构建了用于多巴胺（DA）含量测定的PEC传感器。结果表明,P8BT作为供体吸收激发光,并有效地将能量传递给光敏剂受体,电子-空穴对得到有效的分离,大大提高了反应速率。Zn Pc-P8BT-Pdots制备的PEC传感器具有电子转移速度快、检出限低、重现性好等优点,所开发的PEC传感器可用于DA的灵敏检测,检出限为1.69 n M。此外,用PEC传感器测量盐酸多巴胺注射液、血清、尿液中DA的浓度,回收率在97.79%-101.21%范围内,验证了该传感器的可行性。（2）第二部分,设计了一种基于铜酞菁半导体聚合物点表面羧基配位铽(Tb3+)离子（P8BT-Cu Pc-Tb-Pdots）的PEC传感器,用于检测利福平（RIF）。蓝光照射下,掺杂Cu Pc后,提高了P8BT-Cu Pc-Tb-Pdots的电子转移能力,增强材料的光电活性。由于P8BT-Cu Pc-Tb-Pdots和RIF的络合作用,在材料表面形成了空间位阻效应,从而有效淬灭了P8BT-Cu Pc-Tb-Pdots/ITO的光电流。随着RIF浓度的增加,光电流降低,对1.5 n M-12.5μM浓度范围内的RIF具有良好的分段线性关系,检出限低至1.1 n M,为RIF在药物及生物样品中的含量检测提供了新的超灵敏平台。（3）第三部分,基于四氨基钴酞菁（Co TAPc）与PMSA的共价连接,并与聚合物P8BT制备成聚合物点材料（Co TAPc-P8BT-Pdots）,制备PEC传感器用于检测左旋多巴（LDA）。首先,运用固相法合成带有氨基的四氨基钴酞菁,并通过酰胺化反应与PSMA的酐环共价偶联,同时生成增加材料溶解度的羧基官能团,得到钴酞菁接枝聚合物（Co TAPc-PSMA）。在此基础上,Co TAPc-PSMA与P8BT通过再沉淀法进一步合成导电能力强,光电活性强以及稳定性好的钴酞菁接枝聚合物点（Co TAPc-P8BT-Pdots）。LDA作为电子供体,能够加强材料电子-空穴对的分离,提高电极的光生电流,在12.5 n M-87.5μM的浓度范围内,光电流与左旋多巴的浓度对数,呈现出良好的线性关系,检出限为4.20 n M。
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