l-薄荷醇亚砜配体的合成及其研究

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自从1798年研究首例配位化合物以来,国内外科学家对配位化学的研究不断深入,使其应用在材料科学、生物医药、纳米技术等重要领域。而人们的需求不再局限于无机金属配位化合物,更多的是对有机金属配位化合物的研究。近年来,有机金属配合物主要分为两种,一种为有机配体与过渡金属配位形成催化剂应用在C-H键活化反应、不对称催化反应等。而另一种为有机配体与过渡金属通过溶剂热法、挥发法等方法形成金属有机框架,通过X-射线单晶衍射、红外光谱、紫外光谱、粉末X-射线衍射、热重分析测试结构并对其进行表征。本文对两个部分均进行了研究。  第一部分:L-薄荷醇作为一种天然手性原料,将其为基础使用简便方法制备两种薄荷亚砜类型配体,一种为薄荷双亚砜配体,而另一种为薄荷亚砜-氮配体,两种配体与过渡金属铜络合形成催化剂,催化烯丙位C-H键活化反应和不对称亨利反应。在催化烯丙位C-H键活化反应中,将合成的两种亚砜配体应用在烯丙位官能团化(构建C-O、C-C、C-N键),将其催化结果与文献中配体催化结果相比较。在催化不对称亨利反应中,进行五组平行实验,对比催化结果并测试其ee值。  第二部分:利用简便方法合成两种带有卤素(溴和碘)的Ⅴ型二羧酸配体,使用溶剂热的方法合成两种金属有机框架,通过X-射线单晶衍射、红外光谱、紫外光谱、粉末X-射线衍射、热重分析测试结构并对其进行表征。
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