【摘 要】
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过渡金属杂环化合物是一类特殊的金属配合物,这类环状体系具有独特的反应特性和高效催化活性,因而在现代有机反应中占据十分重要的地位。本文通过金属铼氢化物与多种炔醇有机物或末端炔有机物反应制备多种金属烯基卡拜化合物和多种具有新颖结构的金属铼杂环化合物;尝试对铼烯基卡拜化合物反应特性进行研究,并以其为原料来构筑金属杂环化合物。结合本论文中的主要研究工作,简要概括为以下几个方面。第一章主要介绍与本文研究内容
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过渡金属杂环化合物是一类特殊的金属配合物,这类环状体系具有独特的反应特性和高效催化活性,因而在现代有机反应中占据十分重要的地位。本文通过金属铼氢化物与多种炔醇有机物或末端炔有机物反应制备多种金属烯基卡拜化合物和多种具有新颖结构的金属铼杂环化合物;尝试对铼烯基卡拜化合物反应特性进行研究,并以其为原料来构筑金属杂环化合物。结合本论文中的主要研究工作,简要概括为以下几个方面。第一章主要介绍与本文研究内容相关的文献报道,即金属烯基卡拜化合物的制备与反应性研究;金属杂环化合物的研究进展,并介绍本文的研究设想与目的。第二章主要研究含二苯基甲基膦配体的铼氢化物与多种炔醇有机物反应制备铼烯基卡拜化合物并研究该产物的反应特性,通过逆向合成法尝试构筑金属杂环化合物。结果表明膦配体的替换对此类金属铼烯基卡拜化合物的反应性质产生一定程度的影响。此外,本论文还设计制备了一系列含芳基共轭基团的铼烯基卡拜化合物。光谱研究表明此类化合物在可见光区出现明显的最强吸收峰,对其今后的拓展和材料化应用提供思路。第三章依据“等瓣相似原理”引入金属基团,以二氯铼烯基卡拜化合物与氟化铯反应直接构筑金属二铼[12]脱氢轮烯,反应尝试发现其具有典型的炔基金属化合物的反应特性。通过理论计算分析表明,金属二铼[12]脱氢轮烯化合物与母体[12]轮烯化合物与其金属环的π键合相互作用相同,其HOMO-LUMO能级差相似,但电子结构却略有差异。第四章以多种铼氢化物为金属源与含末端炔的有机物反应,直接构筑多种分子内烯基配位的金属铼杂环化合物和含金属卡宾的铼杂六元环。这些具有新颖结构化合物的合成对其今后应用拓展具有重要意义。第五章对本文进行全文总结,对今后工作开展进行展望。
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