取代NTB稀土配合物的合成、结构和发光性质研究

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本文合成了6个-NH上的氢被取代的N-三烃基苯并咪唑亚胺配体,分别为triMeNTB,triEtNTB,triPrNTB,triBuNTB,triAINTB,triBenNTB。这些配体与稀土金属离子通过配位键结合,得到47个超分子配合物,其中21个测定了其晶体结构;并且利用元素分析、红外和粉末衍射及热重等测试手段对配合物进行表征;还通过1H NMR和ESI-MS对配合物的溶液性质进行研究;并重点研究了此类配合物的发光规律。 得到的主要结果包括: 1.配体与不同的稀土盐形成ML2,MLL3’,MLA3型的配合物,其结构类型与阴离子是否参与配位及怎么配位或第二配体的参与有关,而与配体取代基的不同和稀土离子的改变无关; 2.配合物都具有高的热稳定性; 3.1H NMR中显示配合物与配体的位移明显,说明溶液中配体与配体之间有相互作用,间接证明Ln(triRNTB)2单元的存在,而ESI-MS则直接确认了该单元的存在; 4.对配体的修饰可以对配合物的发光性质产生影响; 5.当阴离子的改变导致配合物结构有变化时,配合物的发光位置、强度、峰形等都会有很大的变化,反之则影响不大: 6.该系列配体对于不同稀土离子的发光敏化性差别很大,对钐离子几乎没有敏化作用;对铈离子敏化作用最强,配合物可发出强烈的蓝光;对Eu和Tb离子也具有较强的敏化作用;按照Sm、Eu、Tb、Ce的顺序,该系列配合物的发光以数量级的方式依次增强; 7.对铈配合物的发光的特殊性进行了系统研究: (a)证明了Ce3+离子的最低激发态2D3/2轨道到两个基态轨道2F5/2和2F7/2的4f-5d电子偶极跃迁是产生配合物发蓝光的原因; (b)同时还进一步证明发蓝光的前提是Ce(triRNTB)2单元的存在,当有阴离子参与配位而改变配合物的结构时,Ce(triRNTB)2单元不复存在,蓝光也随之消失; (c)对一些配合物的荧光寿命进行了测定,得出铕铽的发光是稀土离子固有的d-d跃迁特征发光(毫秒级),而铈配合物的则为Ce3+的f-d跃迁发光(纳秒级); (d)在高的荧光量子效率和热稳定性基础上,我们对其电致发光做了研究,掺杂比例的改变对器件的电致发光性质影响很大。
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