【摘 要】
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利用放射性同位素示踪技术,系统研究了23种开链大环化合物对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取分离行为。考察了振荡时间、pH值、配阴离子种类及浓度、萃取剂浓度、稀释剂及温度等因素对萃取
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利用放射性同位素示踪技术,系统研究了23种开链大环化合物对Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的萃取分离行为。考察了振荡时间、pH值、配阴离子种类及浓度、萃取剂浓度、稀释剂及温度等因素对萃取分配比的影响。用斜率分析法确定了萃合物的组成,在此基础上计算了某些萃取反应的平衡常数IogKex及其热力学参数△G、△H和△S。并对不同结构的开链大环化合物与稀土苦味酸盐配合物的稳定性进行了定量描述。本论文得到以下结论:(1)四支型的开链穴醚对Am(Ⅲ)的萃取能力大于开链冠醚。(2)开链穴醚类化合物对Am(Ⅲ)的萃取能力主要取决于分子中酰胺氮原子上苯取代基的空间位阻作用与共轭共平面效应的竞争。(3)同骨架的开链冠醚化合物对Am(Ⅲ)的萃取能力主要取决于分子中酰胺氮原子上的取代基。(4)开链冠醚类化合物对Am(Ⅲ)的萃取能力主要取决于萃取剂分子的基本构筑骨架。(5)在结构相同的开链冠醚和开链穴醚中,酰胺氮原子上二取代化合物对Am(Ⅲ)的萃取能力大于一取代化合物。(6)开链冠醚和开链穴醚对Am(Ⅲ)的萃取能力随有机稀释剂介电常数的增大而增大,随温度的降低而增大。(7)柔链Schiff碱(Ⅲ3、Ⅲ4、Ⅲ5)对Am(Ⅲ)与Eu(Ⅲ)的萃取分离能力随配位点增多而增大。本论文为开链大环化合物用作萃取剂的研究提供了许多有用的基础数据。这些数据对进一步探讨开链大环类化合物的萃取机理和萃取规律、探讨萃取剂的结构与萃取性能的关系以及筛选优良性能的新型萃取剂提供了有用的信息。
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