预氧化与原位铁盐混凝控制高藻水超滤过程中膜污染的效能及机理

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水体富营养化导致湖泊、水库等水源地存在藻类爆发的风险,严重威胁城镇居民的饮用水安全。超滤(ultrafiltration,UF)技术可以有效去除富营养化湖泊和水库中普遍存在的各种藻类,且能耗低、分离效率高。然而,由藻类细胞和细胞衍生的有机物引起的膜污染,会增加运行功耗并缩短膜的使用周期,影响超滤技术在含藻水处理中应用的推广。本论文开展以藻细胞为主的高藻水混合体系及以胞外有机物质(extracellular organic matter,EOM)为代表的有机污染物的超滤实验研究,明确污染物的性质并探明它们在超滤处理过程中的膜污染特性;对比研究Fe(II)活化过硫酸钾的强氧化方式和Fe(II)-高锰酸钾耦合的适度氧化方式两种预氧化强化混凝处理方法对超滤处理高藻水的膜污染机理、净水效能的影响,并探究对界面作用的影响,从而深入理解预氧化与原位铁盐混凝控制高藻水超滤过程中膜污染的效能及机理。主要结论如下:(1)藻细胞平均粒径为2~4μm,并无明显沉降性,EOM溶液以小分子和亲水性为主要特征。藻源污染物呈四组分特征,包括微生物质类和腐殖质类有机物等,以腐殖酸类有机物为主,超滤技术能截留大部分的微生物质类,但无法有效去除腐殖酸类有机物。(2)超滤膜污染形成的关键机理为标准阻塞、中间阻塞和滤饼堵塞。过滤初期,藻细胞和大分子有机物沉积于超滤膜表面,以膜孔阻塞(1<n<2)为主;过滤中后期,膜污染由滤饼层堵塞(n≈0)主导。(3)Fe(Ⅱ)/PMS和Fe(Ⅱ)/KMn O4预处理使污染物产生了改性,极大地促进了藻细胞的沉降,增大了3~100 k Da区间内的中分子类和亲水类有机物所占比例;XDLVO理论揭示了总凝聚自由能的值由未处理时的负值变为预处理后正值,进一步解释了将疏水性污染物转化为亲水性的有机物的过程,但高剂量氧化剂会导致大量细胞死亡。(4)不论是高藻水混合体系污染还是EOM溶液单独污染,Fe(Ⅱ)/PMS和Fe(Ⅱ)/KMn O4预处理超滤组合工艺均能够缓解超滤膜滤饼堵塞污染;XDLVO理论阐明了组合工艺改善了污染物和膜之间的亲和力,有效地缓解膜污染。(5)Fe(Ⅱ)/PMS和Fe(Ⅱ)/KMn O4预处理超滤组合工艺可以有效缓解超滤膜污染,这是细胞消融、氧化效应及新生态的Fe(Ⅲ)所产生的良好混凝效应共同作用的结果,但会加重水力不可逆膜污染。(6)膜表征实验结果表明,使用Fe(Ⅱ)/PMS和Fe(Ⅱ)/KMn O4预处理能显著增加膜表面上铁锰氧化物的残留量。采用预氧化与原位铁盐混凝超滤工艺时,应优化投加量,并适当增加清洗的强度及频率,以克服其他不利影响。综上所述,研究结果表明过硫酸钾及高锰酸钾氧化与硫酸亚铁混凝预处理可以有效缓解藻源污染物引起的超滤膜污染,该组合工艺在高藻水处理中膜污染控制方面具有较好的应用前景。
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