Au@ZnS中空核壳结构的合成及其SERS研究

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多孔中空纳米材料具有一些特殊的性质,包括低密度、开放的孔道、大的比表面、以及高渗透性,这些性质引起了科研工作者极大的关注,它可以作为纳米反应器和纳米存储器用于催化、药物负载和释放等。为了可视观察不同尺寸的分子从中空结构的外部向内部扩散,我们设计构筑了聚集-诱导表面增强拉曼散射(SERS)的异质结构,利用拉曼强度的变化来有效地捕获具有拉曼活性的客体物种在中空纳米材料中的穿梭行为。  利用Au@ZIF-8核-壳纳米结构作为自牺牲模板构建Au@ZnS中空核壳纳米复合结构,通过复合结构中的Au纳米粒子原位聚集,诱导形成SERS探针。N2吸附-脱附等温线揭示了多孔的ZnS壳层结构,为了探索客体物种的自由穿梭,我们利用尺寸合适的客体物种如疏水性的4-巯基苯甲酸和亲水性的罗丹明6G分子作为模型分子进行研究。虽然具有特定结构的分子能够诱导Au纳米颗粒形成聚集体,这些现象可以通过透射电镜、或者等离子体共振吸收峰的变化进行表征,但是若客体物种无法诱导Au纳米颗粒的聚集则很难通过这两种技术来识别,具有很大的局限性。本研究可以通过其他物种,如电解质,诱导Au纳米颗粒聚集,基于金属纳米粒子聚集体间的热点导致电场局域化,使得吸附在Au纳米颗粒热点位置上的SERS活性分子的拉曼强度得到显著提高。通过引入客体物种的先后顺序以及孵化时间的长短等因素,考察由Au纳米颗粒的聚集程度诱导的SERS信号的变化程度,可广泛应用于具有拉曼活性的不同种分子和离子在多孔纳米笼中负载的可视化。  近日,通过羧基桥联的过渡金属拓展框架结构的合成和表征已经引起科研工作者的广泛关注,由于它们具有特殊的构造、迷人的拓扑结构以及潜在的应用前景。然而据我们所知,含有芳香族的四羧基酸通过草酸桥联的四核化合物很少被报道。我们通过水热反应制备得到了一种新颖的二维聚合物,{[Mn4(ddpp)2(μ4-C2O4)·6H2O]·2H2O}n(ddpp=2,5-di(2′,4′-dicarboxylphenyl) pyridine)。元素分析、热重、XRD、红外光谱和单晶 X-射线衍射表征显示:在草酸桥联的四核Mn(Ⅱ)簇构筑的聚合物中,相邻的四个Mn(Ⅱ)离子连接构成了平行四边形,该聚合物具有一维双锯齿链的阶梯状的拓扑结构,ddpp配体进一步连接这些一维双链形成二维波纹状的网络结构。同时变温磁化率的测量表明,该聚合物具有弱的反铁磁相互作用。
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