使用量子化学从头算方法系统的研究了奇原子数氮簇合物N₅、N₇异构体的结构、性质和成键情况。一共设计并得到了十二个新的N₅及其离子的异构体和十九个新的N₇其离子的异构体。结果表明：N₅自由基、N₅⁺离子、N₅^-离子中最稳定的结构分别为1(C_2V)、7⁺(C_2V)，12^-(C_2V)。N₇自由基、N₇⁺离子、N₇^-离子中最稳定的结构分别为I（C_s）、1⁺(C_2V)、5^-（C₁）。奇原子数氮簇合物N₅和N₇具有不少与偶原子数氮簇合物不同的特点，在MP2和B3LYP方法下得到的结果相差很大，成键情况也较为复杂，不少结构出现了单电子键。孤对电子与π轨道的相互作用有利于结构的稳定性。我们的研究增加了对奇原子数氮簇合物的了解，从而提供实验上可能存在的高能量密度物质合成候选结构和有用信息。 使用了二阶微扰理论方法在多种基组下研究了氨与一取代卤代甲烷CH₃X、三取代卤代甲烷CHX₃（X=F、Cl、Br、I）的分子间相互作用。通过研究，我们首次发现了基于C—H…N作用的一类新型氢键系统：氨分子与一取代卤代甲烷分子复合物。该类体系分子间作用为一较弱的氢键作用，分子间相互作用能在4～10kJ mol^-1之间，相互作用的相对强弱按F、Cl、Br、I顺序依次递减。氨与三取代卤代甲烷的分子间相互作用较一取代体系要强，但它属于典型的传统氢键。自然键轨道分析表明一取代体系和三取代分子间相互作用的方式不同导致了一取代体系发生蓝移而三取代体系发生红移。本文研究发现的新型蓝移型氢键体系有助于进一步了解蓝移型氢键的本质。