电化学氢泵中H2/CO2分离与CO2加氢自耦合设计

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CO2加氢转化对解决全球温室效应和能源危机具有重要意义。传统的CO2加氢过程,需要过量的氢气参与反应,而且气相传质及活化阻力大,需要较高的反应条件和结构复杂的催化剂才能实现。电化学氢泵反应器(EHPR)可以在阴极侧形成原位吸附氢,实现常温常压下的操作,同时获得较快的反应速率而具有独特的优势。电化学氢泵还是高选择性的H2分离装置。由于电化学氢泵中质子交换膜的阻隔作用使阴、阳两极电化学过程相对独立而又相互耦合,形成了独特、高效的多过程集成耦合强化装置。自然界中不存在游离氢,CO2催化加氢所需氢源可以是水或者纯H2,水廉价易得,但水电解制氢能耗高。CO2加氢所需的H2约80%来含氢化石气体,需要提纯制备纯H2。本文先提出H2/CO2分离与CO2加氢耦合设计,选用H2/CO2作为阳极氢源,可以回收利用含氢尾气中的氢资源,提高反应的经济性。H2/CO2分离与CO2加氢耦合流程与传统进料相比,这两种流程的阳极均采用H2/CO2作为原料气,一种阴极采纯CO2作为原料气(纯气进料),另一种采用与阳极组分相同H2/CO2作为原料气(混气进料)。探究了操作参数对两种耦合流程的影响,同时发现阴极混入H2对CO2加氢表现出促进作用,并提出超过电压阈值时阴极氢气解离吸附参与加氢的强化加氢机理,并设计实验验证该机理。通过极化实验研究了整个反应过程的速率控制步骤。但是常规的两股气进料模式会造成原料气是浪费,利用H2/CO2既作为阳极氢源又作为阴极CO2源,提出H2/CO2分离与CO2加氢自耦合设计,最大限度利用含氢CO2石化尾气。在电化学氢泵阳极将H2/CO2混合气体高选择性地可控解离为H+,同时使阳极出口气中CO2富集后进入阴极,作为加氢反应物。针对自耦合设计中的关键参数开展研究工作,确定适宜的阳极流量、阳极氢含量、阴极流量、电流密度等操作条件。同时将自耦合与另外两种操作方式对比,考察了自耦合的优势所在。自耦合设计实现了同一股H2/CO2原料气的氢分离与CO2加氢在同一反应器中进行,不仅强化了分离和反应,简化了流程和装置,而且显著降低物耗。与常规纯CO2、纯H2分别在阴、阳极进料流程相比,H2/CO2原料气中的H2利用率和CO2转化率分别提高6.8及1.7倍,装置能量效率提高4.8倍。这种自耦合设计,也为回收利用氢化石气体中的H2和CO2提供了一种新思路。
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