【摘 要】
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近来,人们对于可再生能源的需求日益剧烈,极大地促进了对转化可再生原料的研究。通过合成气制备高价值的C2+含氧化合物受到了广泛的关注。低碳醇(HA)由于其可作为燃料、燃料添
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近来,人们对于可再生能源的需求日益剧烈,极大地促进了对转化可再生原料的研究。通过合成气制备高价值的C2+含氧化合物受到了广泛的关注。低碳醇(HA)由于其可作为燃料、燃料添加剂和可用作合成各种商品的中间体而具有极大的使用价值。因此,合成气直接转化低碳醇技术具有极大的发展潜力。典型的四类合成气制低碳醇催化剂中,硫化钼基催化剂因其独特的抗积碳性能和抗硫性能而备受关注。本研究针对现有硫化钼基催化剂活性和醇类选择性不足等问题,从制备方法、活性组分及反应耦联这三个角度出发提升了催化剂制备低碳醇的性能。本研究通过钨掺杂和表面活性剂水热包覆的方法制备了可调节金属间相互作用以及形貌的Mg Al混合金属氧化物(MMO)负载型Mo S2基催化剂。钨的引入增强了助剂Ni与W/Mo金属间的相互作用从而生成更多的Ni-Mo W-S相,因此促进了醇生成过程中的碳链增长,生成更多数量的低碳醇。典型的K,Ni-Mo0.75W0.25/MMO-S催化剂具有较多的双层结构(~39.0%)和较强的金属间协同作用,在CO转化率为7.4%时,醇选择性达到76.1%。本工作成功调控了Mo S2基催化剂活性相形貌,并且极大的增强了活性相与助剂直接的协同作用,从而有效的提高了产物的醇类选择性。本研究还通过催化剂耦合的方法对反应网络进行调节从而改善了合成气制备低碳醇的性能。部分还原Zn-Cr-Al三元氧化物和Mo S2基催化剂的结合显著地增强了其制备C2+含氧化合物的性能,CO转化率为9.7%时,C2+含氧化合物选择性为63.6%。Zn-Cr-Al氧化物和Mo S2基催化剂相匹配的方式,明显地促进CO转换,并且提高了C2+含氧化合物的选择性。碱金属掺杂减少了Mo S2基催化剂的酸性位点,稳定了烷氧基团,从而增加了含氧化合物的选择性。恰当的两组分亲密性关系有效地促进反应中间体的转化,从而生成理想的C2+产品。
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