新型酞菁分子、自组装纳米结构合成及应用研究

来源 :南京航空航天大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:shmily8318
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近年来,酞菁类化合物由于其优异的物理、化学性质在光电器件中的展示出潜在的应用前景,已经成为当今有机功能材料的研究热点,受到广泛的关注。其中,具有特殊结构的酞菁,如不对称酞菁和光活性酞菁,往往具有某些特殊性能,比如两亲性不对称酞菁具有良好的成膜性,具有推-拉电子取代基的不对称酞菁导电性能更优异,因而在应用上比传统的酞菁更大的优势。但是,由于不对称酞菁和光活性酞菁的合成方法有限,因此这类化合物的种类较少,极大的限制了酞菁的应用。本文在传统方法的基础上,提出改进,制备了新的不对称金属酞菁,讨论了反应机理,并研究了其电化学性质。同时也合成了新的光学活性酞菁,研究了其相变性质。采用自组装的方法制备了一系列低维金属酞菁纳米材料,分析分子在溶液中自组装的机理,通过改变条件实现其可控生长。最后用水溶性酞菁制成了γ射线液体辐射剂量计。通过以上的研究,取得了如下的研究结果:(1)新型不对称金属酞菁制备及电化学性质研究通过改进传统酞菁合成方法的反应温度,合成了一系列新的不对称金属酞菁——(5-甲基2-乙基苯氧基)三(5-甲基-2-异丙基苯氧基)酞菁铜、镍和(4-异丙基苯氧基)-三(4-叔丁基苯氧基)酞菁镍。这种方法简单,反应选择性好,副产物少,因此易于分离提纯,并且普遍适用于不同金属、取代基相似的酞菁。通过质谱、高分辨质谱、红外、紫外-可见-近红外等表征确定了这些不对称酞菁的结构。分析了中心金属对酞菁的UV-Vis-Nir光谱的影响,中心金属吸电子能力越弱,酞菁环上电子云密度越低,则Q带发生红移。研究了酞菁的近红外光谱,发现不对称金属酞菁在近红外区域出现了宽峰,而对称的金属酞菁则没有这一现象。可能是由于不对称酞菁发生了分子间电子跃迁产生的。这种不对称酞菁可用于近红外探测器。分析了酞菁的电化学性质,发现其氧化还原过程主要发生在酞菁环上,而与中心金属无关,且为单电子准可逆过程,给出了其电化学反应机理。(2)新型光活性金属酞菁制备及其相变温度研究结合酶催化拆分的方式合成了新的光学活性酞菁——光学活性四-β-(S)-辛-2-氧基酞菁铜、镍,并进行了表征。这两种酞菁溶解性好,易溶于除了甲醇外的常用有机溶剂。用沉积法制备了光活性酞菁薄膜,光活性酞菁在固体薄膜中是H-型左手螺旋聚集的。CD光谱分析发现,两种光活性酞菁在薄膜中主要以左手螺旋的H-型聚集体形式存在。对光活性酞菁进行了差热扫描,发现没有明显的相变温度,可能与化合物中存在位置异构体有关。(3)一维金属酞菁纳米材料制备及光电器件性质研究开发了一种简单、廉价、大量的合成金属酞菁一维纳米材料的方法,即在混合溶液中自聚集的方法制备了一系列酞菁一维纳米材料。通过分析其UV-Vis-Nir光谱和XRD衍射谱,认为酞菁分子主要通过三种相互作用力在溶液中自聚集:酞菁分子间的π-π相互作用;相邻分子取代基上苯环的π-π相互作用或者CH-π相互作用以及中心金属与氧原子间的M-O配位作用。在酞菁自聚集生长过程中,可以通过改变体系温度对纳米线的尺寸进行调控。得到的酞菁纳米线长10-300μm,宽0.05-1μm不等。尺寸改变可能跟不同温度下溶剂扩散速度不同有关。将四取代苯氧基铜酞菁(CuPc1)纳米线组装成器件,测试其在光开关方面的应用。CuPc1纳米线对808 nm光敏感,其电导率随着光源开/关变化。器件反应灵敏,重复性好,恢复能力强。由于纳米线内部分子堆积有序,得到的CuPc1纳米材料有表面光电压响应,是一种p-型有机半导体。(4)可溶性酞菁γ辐射剂量计研究研制出磺酸基酞菁钴/铁γ辐射剂量计。这种液体辐射剂量计在0-600 Gy范围内有良好的线性响应,并且磺酸基钴酞菁比磺酸基铁酞菁脱色度高,稀溶液比浓溶液脱色度高。研究结果表明金属酞菁水溶液可用作γ辐射剂量计.
其他文献
为了符合可持续发展的要求,最近的内生增长理论开始将耗竭性资源和环境问题纳入其中,但现有文献均将耗竭性资源作为内生变量来处理,这种处理方式并不能保证资源可以使用到无
由于科技的进步,照明材料已经从过去的煤油灯时代发展到今天五光十色的高性能的电灯照明时代。并且随着人们对物质方面的要求的提高,照明材料的需求也越来越高。基于这些,研究者
东岳大帝的本庙在山东泰山,由于宋代统治者的提倡,东岳信仰向其他地域扩展,山西建起不少东岳庙。现在这些庙宇在当地民众生活中仍扮演重要角色。本文通过对东岳信仰的传承规
碳纳米管具有优异的性能及广泛的应用前景,碳纳米管宏观体的研究极大地促进了碳纳米管的大规模应用。纳米多孔材料具有高比表面积、高孔隙率,独特的光学、电学和力学等性能,
<正> 随着移动通信的迅速发展,人们在无线组网系统工程中,逐渐认识到天馈系统应用的重要性。现以定向天线为例进行讨论。一、特性参数图1所示为一个五单元定向天线。我们关心
文章主要探讨中古影疑两母开口呼字在十九世纪三大官话方言中的声母读音及其在现代方言的演变。开口呼字的影疑两母在西方人编撰罗马字官话著作有三种不同的声母拼写方式:拼
在网络技术与应用发展迅速的今天,金融行业发展模式有着巨大的变化,宏观经济也表现出明显的波动风险。因此想要促进宏观经济的均衡发展就必须重视互联网金融环境优化。文章将
热电材料是一种利用固体内部载流子的运动实现热能和电能之间相互转换的功能材料。热电材料在应用时不需要使用传动部件,工作时无噪音、无排弃物,和太阳能、风能、水能等二次
农村土地流转是农村经济市场化的必然结果,如何推动农村土地的合理有序流转,成为当前推动农村经济发展的重要因素。十八届四中全会发布的《关于引导农村土地经营权有序流转发
现今材料的研究越来越依赖于分子结构的自组装,基于弱作用组装的结构变换无穷,从而赋予材料很多新的功能和性质,而有机无机类钙钛矿杂化材料是一类新型的分子材料,其分子水平