金属/UIO-66负载型催化剂制备及甲苯催化氧化研究

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众所周知,随着城市化和工业化的快速发展,挥发性有机物(volatile organic compounds,VOCs)的排放量也随之增加,与此同时所带来的多种污染对人类和环境造成了严重的影响。因催化氧化技术在去除VOCs中展现出众多优点,被广泛应用于实际生活生产中。常用的催化剂按活性成分可以分为负载型贵金属催化剂(Supported noble metal catalysts,SNMCs)和负载型过渡金属氧化物催化剂(Transition metal oxides,TMOs)两种。因催化剂载体的比表面积大、吸附性能强能够极大提升催化剂的催化活性,因此研究开发一种新型催化剂载体已成为当前的研究热点之一。金属-有机骨架材料(Metal organic Frameworks,MOFs)是一种拥有超大比表面积、吸附能力较强、孔道结构有序可调、金属活性位丰富且易暴露等特点的新型材料。通过不同温度处理后的MOFs材料,其性能也会发生明显的改变,因此MOFs具备潜在的催化性能。本论文采用MOFs材料作为SNMCs和TMOs的载体,开展其合成、表征研究;并将其作为考察对象,应用在甲苯催化氧化实验中,考察其催化氧化性能。主要内容和结果如下:(1)采用双溶剂法制备了负载型贵金属催化剂(Pd@UIO-66),通过X射线衍射、透射电镜等手段表征了制备Pd@UIO-66过程中UIO-66的形貌、结构以及Pd0的分散程度的变化,X-射线光电子能谱对Pd0的价态及含量的变化进行分析。经过甲苯催化低温活性对比后,确定了 Pd的最佳负载量为0.2wt%。其性能测试确定该催化剂的T90=210℃,此时该材料催化性能较好。通过X射线衍射和傅里叶红外表征确定了该催化剂在经过抗水性测试前后材料结构没有发生变化,催化活性亦能恢复正常,这说明该材料具有良好的抗性和稳定性。(2)采用双溶剂法制备了 MnOx@UIO-66,并通过热处理形成了具有准-MOFs结构的负载型过渡金属氧化物催化剂,利用X射线衍射、扫描电镜、傅里叶红外对样品的结构、形貌进行表征。X-衍射光电子能谱、程序升温还原对材料中锰物种价态、载体与活性成分之间相互作用力强弱和氧化还原能力进行对比。通过性能测试可知该催化剂的T90=256℃。后续通过检验准-MOFs结构的稳定性和材料的耐久性,可知该材料具有良好的催化性能、优秀的稳定性和抗性。
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