辐照作用下微生物介导半导体矿物对U(Ⅵ)的价态调控研究

来源 :中国工程物理研究院 | 被引量 : 1次 | 上传用户:yuhui269
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
铀在自然界中存在U(Ⅳ)和U(Ⅵ)两种稳定的价态。将可溶性的U(Ⅵ)还原成难溶性的U(Ⅳ)是有效阻止铀迁移的作用机制之一。微生物法还原U(Ⅵ)是对目前核素固化方法的补充和探索,具有极大的应用前景。半导体矿物光催化技术对重金属离子和放射性核素价态的定向调控,具有操作简单、绿色环保等特点。地球表层是极为复杂的多元开放系统,无机界和有机界密不可分。单一的处理方法已经不能满足严格的环保要求和原位绿色治理污染的目标。因此,基于现实铀矿区生态圈中,辐照场、微生物和矿物共存的特点,开展γ射线辐照作用下微生物介导半导体矿物对U(Ⅵ)的价态调控研究,可为在露天矿区利用光电能微生物原位生态修复放射性铀污染提供参考依据,对科学认识和评价半导体矿物—微生物—铀交互作用体系的环境和健康效应具有重要指导意义。本论文以γ射线和模拟日光为能量来源,结合矿物学、微生物学、半导体物理学、生物化学等理论知识和测试手段,探究了 γ射线对半导体矿物光电活性改变的影响因素和机理,对比分析了光照/辐照致半导体矿物产生光电子/辐照电子对微生物的生物学效应,通过研究半导体矿物光电子/辐照电子对U(Ⅵ)的催化还原、两种微生物与U(Ⅵ)的相互作用,深入探寻了 γ射线辐照作用下光电能微生物介导半导体矿物对U(Ⅵ)的价态调控机制。获得的主要成果与结论如下:(1)开展γ射线辐照改变半导体矿物光电活性的研究。结果表明,γ射线辐照可以调节半导体矿物禁带宽度,可以改变半导体矿物光电活性。相比于对照组,Y射线辐照后P25组和闪锌矿组半导体矿物禁带宽度变窄,羟基氧比例升高,瞬态光响应增强,光催化活性提升;锐钛矿组半导体矿物禁带宽度增大,瞬态光响应减弱,光催化活性降低。辐照产生的氧缺陷可在TiO2导带下方形成能同导带杂化的杂质能级,是γ射线致P25禁带宽度窄化的主要机理。P25禁带宽度窄化使得其光谱响应范围拓宽,因辐照在P25表面产生的缺陷中心和增加的羟基自由基又促进了光生电子和空穴对的有效分离。二者的共同作用使P25光电活性得到了有效提升。(2)明确了半导体矿物在UV-Vis或γ射线辐照下扮演着保护细胞与提供能量的双重作用。寡营养条件下,在有光电子或辐照电子产生的体系中,粪产碱杆菌和考克氏菌的生物存活率明显高于对照组。光电子或辐照电子可以直接或间接方式被光电能微生物吸收利用,参与微生物的三羧酸循环并产生能量用于菌体自身生长代谢或存活。光电子和辐照电子是一种特殊的中间态电子,随着它们被光电能微生吸收利用最终会转化为供菌体存活的能量,因此二者在传递给光电能微生物作为能量利用时并无差异。(3)建立在线检测γ射线致半导体矿物产生辐照电子的实验体系,考察了γ射线辐照/模拟日光照射下半导体矿物对U(Ⅵ)的价态调控机理。辐照电子和光电子都可以将还原电位比半导体矿物导带电位更正的U(Ⅵ)还原。γ射线辐照/模拟日光照射下半导体矿物对U(Ⅵ)的价态调控包括两部分:一是辐照电子或光电子通过直接传递或间接传递、以单电子分步转移的方式传递给U(Ⅵ),完成铀从+6价到+4价的还原。二是γ射线或UV-Vis辐解水产生的羟基自由基及未被捕获的空穴可以氧化U(Ⅳ),完成铀从+4价到+6价的氧化过程。在能量利用方面,辐照电子(γ射线辐照剂量率为60 Gy/min、t=6.0h)参与U(Ⅵ)还原的有效利用率低于光电子(入射光的光功率密度为100 mW/cm2、t=6.0h)的利用率。(4)利用批次静态吸附实验考察了粪产碱杆菌和考克氏菌吸附U(Ⅵ)的行为和作用机理。明确了粪产碱杆菌和考克氏菌都可以有效去除水体中的铀。自然光照下,粪产碱杆菌对U(Ⅵ)的最大吸附量为642.7 mg/g,考克氏菌对U(Ⅵ)的最大吸附量为367.0 mg/g,高于目前文献报道的大部分细菌类微生物对铀的吸附量。γ射线辐照下,二者对U(Ⅵ)的吸附量均高于自然光照组。粪产碱杆菌和考克氏菌与U(Ⅵ)的相互作用机理均包含了生物吸附、生物矿化、生物还原和生物胞内累积四个部分。以呼吸作用进行产能代谢的粪产碱杆菌和考克氏菌在吸附U(Ⅵ)的过程中,可以提供生物电子并传递给胞外的电子受体U(Ⅵ),完成铀从+6价到+4价的还原,实现对U(Ⅵ)的定向价态调控。(5)通过构建光电能微生物介导电极、开展光电能微生物介导电极去除U(Ⅵ)的行为、微生物与半导体矿物电极共存体系去除U(Ⅵ)的行为研究发现,光电能微生物介导半导体矿物对U(Ⅵ)的价态调控机理包括能量调控、介质调控和价态调控这三个层次。能量调控是指,当激发光源是模拟日光光源时,P25光催化作用在对U(Ⅵ)→U(Ⅳ)的定向调控中起主导作用;当激发光源是γ射线时,光电能微生物参与的还原U(Ⅵ)在对U(Ⅵ)→U(Ⅳ)的定向调控中起主导作用。调控U(Ⅵ)价态的介质主体主要有三种:微生物介质、半导体矿物介质和光电能微生物—半导体矿物联合介质。价态调控包括U(Ⅵ)到U(Ⅳ)的还原调控和U(Ⅳ)到U(Ⅵ)的氧化调控。U(Ⅵ)可分别从三种介质主体获得生物电子、光电子或辐照电子而被还原成U(Ⅳ)。U(Ⅳ)被氧化成U(Ⅵ)则主要归因于溶液体系中被辐解产生的羟基自由基和半导体矿物产生的空穴。
其他文献
强场物理是研究强激光场与物质相互作用的一门科学。超强超短脉冲激光技术,不仅为人们提供了探索微观物质结构及其运动规律的重要手段,而且还使得人们可以对原子分子中的电子动力学过程进行实时探测和操控。过去几十年,强激光场与原子相互作用产生的一系列新颖的高阶非线性物理现象:比如多光子电离(MPI)、阈上电离(ATI)、高阶阈上电离(HATI)、非次序双电离(NSDI)、高次谐波产生(HHG)等等,大大加深了
本文主要研究的是一类满足齐次Carleson-Sj(?)lin条件的Fourier积分算子的局部光滑估计,其中齐次Carleson-Sj(?)lin条件包含两部分内容,一部分是非退化条件,另一部分是曲率条件.通过建立变系数情形下的平方函数不等式,我们改进了 Mockenhaupt-Seeger-Sogge[41,J.Amer.Math.Soc.6(1):65-130,1993.]中的结果.本文证明
准一维纳米结构、二维层状结构等低维组织的发现,为凝聚态物理研究打开了一个全新的科学研究前沿,并推动了微小尺度下材料科学的基础研究。相比于传统材料体系,低维体系在新一代电子器件设计以及器件小型化方面具有无与伦比的优势。它们的奇异物质,将革新微型半导体器件的设计以及生产,对现代半导体技术的进步具有积极且深远的意义。应变调控指通过施加应变(结构变形)来调制材料的电、声子性质。对于低维材料,应变调控具有重
二维Benjanmin方程(?)是在一维Benjamin模型的基础上带有了垂直于传播方向的扰动.相对于二维KP方程,二维Benjamin方程没有伸缩不变性,没有对频率一致的t-1衰减估计,而该t-1衰减对于建立后续的双线性估计是起关键作用的.这使得其初值问题的适定性很具有挑战性.本文主要研究三阶和五阶二维Benjamin方程的适定性主要结果有1.建立了二维Benjamin方程(?)在能量空间E1中
本博士学位论文主要研究Q1型有限体积元方法(FVEM)在任意凸四边形网格条件下关于各向异性扩散问题的强制性.首先,使用梯形求积公式逼近经典Q-FVEM双线性泛函中线积分,得到一个所谓的修正Q1-FVEM(mQ1-FVEM),并进一步研究这个格式的强制性.基于单元刚度矩阵正定的充分必要条件,在任意凸四边形网格上,得到mQ1-FVEM强制性成立的一个充分条件.这个充分条件包含一些已有的标准网格,例如传
流体动力学理论研究是物质高压、高密度压缩特性研究的基础,也是极端状态物理学和力学的重要内容,有助于探索极端环境或加载条件下物质结构及其物理和力学性质,涉及数学、物理、力学等学科。特征线作为物理和数学上的重要概念,可成为流场理论研究的有效手段。首先,本文对斜波压缩实验和数据处理方法开展了调研研究。主要从实现原理、典型装置、实验能力、加载特点等方面,对两种斜波压缩实验技术(磁驱动斜波压缩实验技术和激光
磁驱动固体套筒内爆是指在柱面汇聚构型下利用脉冲功率装置产生的大电流/强磁场驱动固体介质至每秒数公里至数十公里的内爆速度,通过非冲击/冲击方式产生高压/高能量密度状态。与其他加载方式不同,磁压与线电流密度平方成正比,不存在驱动速度的原理性上限,且柱面构型下电流产生的磁场具有角向对称性,因而加载均匀性更高。作为一种标准柱面加载方式,磁驱动固体套筒内爆已广泛应用于流体动力学、材料物性和聚变能源等领域,研
磁流体方程组是用来描述磁场与导电流体相互作用最为基本的数学模型,它被广泛应用于各种科学研究领域,例如:天体物理,可控热核聚变,金属冶炼等.此类问题有些很难进行实验观察,因此对其设计精确和鲁棒的数值方法具有了十分重要的意义.本文采用间断有限元(DG)方法,对于一维和二维的理想磁流体方程组进行了研究,设计了几种数值格式,并得到了比较理想的数值模拟结果.首先针对拉氏框架下的二维理想磁流体方程组,我们设计
本论文的主要内容包括三部分:(1)非定常对流扩散方程保正格式的构造及其解的存在性证明;(2)含守恒型非线性能量时间导数项的扩散问题全隐差分格式的数值分析及平衡辐射扩散方程的非线性迭代方法;(3)非线性扩散问题全隐有限体积格式分析及其在基于Saha电离模型的平衡辐射扩散方程中的应用.在第一部分中,发展了非定常对流扩散方程的非线性保正格式.通过结合采用引入网格边中点辅助未知量、离散通量非线性系数光滑化
腔量子电动力学(Cavity QED)主要研究微腔中原子和光子之间的强耦合现象,近些年成为了原子分子物理学和光学中一个重要的分支。作为腔量子电动力学的一种,电路量子电动力学系统可以实现共面波导谐振腔和超导量子比特、混合量子系统的强耦合,甚至超强耦合。特别是超强耦合在基于原子的CQED系统还没有实现。因此,在电路量子力学中实现超强耦合可以揭示全新物理现象。另外,电路量子电动力学系统还有可调性强,可以