长期以来，钒化合物由于在各个领域的丰富应用前景受到了科学家的广泛关注。钒的化合物在许多酶催化反应，如过氧化卤素和固氮反应中起着重要的作用。在活体研究中，一些钒化合物被发现具有模拟胰岛素的功能，能够促进血糖的代谢。此外，钒化合物重要性质之一，具有丰富的价态结构和氧化还原性质也成为钒化学中研究的热点。本论文选用正五价的VO2(acac)，VO(OCH3)3做为起始物，主要研究了其在有机溶剂中(乙腈，甲醇，N，N’-二甲基甲酰胺，四氢呋喃，二氯甲烷等)的一些化学反应。合成研究了15个钒的配合物，并对这些化合物的元素分析，红外光谱，价态，51V核磁共振，电子顺磁共振，紫外吸收，粉末衍射，质谱，磁性，荧光性能以及热重等性能进行了研究和分析。　　 化合物[Et3NH]2[VV2O4(bhmc)2](1)和[Et3NH]2[VV2O4(bhmc)2]·0.5H2O(2)是由三齿配体H2bhmc与钒配位形成的二核钒结构，该二核钒阴离子通过复杂的氢键形成一维和三维的网络结构。化合物(Et4N)[V2O2L2(μ-CH3COO)](3)和(Et3NH)[V2O2L2(μ-CH3COO)]·H2O(4)都是二核的大环化合物。在反应中，K2SSS的S基与乙酰丙酮γ位上的碳原子连接而成了U型配体，同时，乙酰丙酮分子分解产生了与钒原子进行配位的乙酸。论文对反应的机理进行了研究和讨论。[Et4N]2[VO2L2]·2CH3OH·nH2O(5)是一个钒和新配体L，的单核配合物。　　 化合物(VVO)2(VⅣO)4(μ6-O)m2-MeO)12(6)是一个混合价态的中性六核钒氧簇。化合物[Et3NH]4[VV10O8(μ2-O)13(μ3-OH)13(μ3-O)3(μ6-O)2](7，8)，Habo]6[VV10O8(μ2-O)14(μ3-O)4(μ6-O)2]·2C3H7OH·2H2O(9)，[Et4N]2[Me2NH2]2[VV1008μ2-OH)(μ2--O)13(μ3-OH)(μ3-O)3(μ6-O)2](10)都包含有十核钒氧阴离子簇，它们与周围的有机小分子通过氢键形成具有不同拓扑结构的无机-有机杂化化合物。　　 化合物[Et4N]5[(VⅣO)2(VVO)12(μ2-O)10(μ3-O)12C1](11)，(Et4N)4[(VVO)15(μ2-OH)(μ2-0)13(μ3-O)10(acac)Cl]·3CH3CN(12)，[Me2NH2]4[(VⅣO)5(VvO)11(μ2-O)14(μ3-O)12H6(ClO4)]·4H2O(13)，[EtN]4[(VⅣO)3(VVO)13(μ2-0)8(μ3-O)16Cl]·H2O(14)是一系列具有新颖笼簇结构的化合物。它们都是混合价态的中空钒氧笼簇。笼簇内部都包含有氯离子或高氯酸根阴离子。此外，笼簇的表面具有由钒氧组成的大的开口，使得这一类钒氧笼簇具有一定的开放性。化合物[Et4N]n[(VO5)(V0)18(μ2-O)15(μ3-O)]21(15)是一个拥有丰富配位模式的十九核钒氧簇合物。