含有罗丹明的有机聚合物金属离子光谱探针研究

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Fe3+和Cr3+是两种常见的金属离子,这两种离子不论是在环境中还是生物体中都扮演着重要的角色,因此,对这两种离子的实时检测显得十分重要。像原子吸收光谱法等传统的检测方法虽具有检测精确灵敏等优点,但存在操作复杂以及不能实时检测等缺点,而光谱探针不仅具备选择性以及灵敏度高的优点,而且操作方便,可以实现实时检测,这使得光谱探针等到了广泛的关注,但是性能优良的Fe3+或Cr3+光谱探针却不多见。因此,本文以罗丹明B为报告基团、以氨乙基硫醚为识别基团,设计合成了两种有机聚合物Fe3+和Cr3+光谱探针,并表征了探针的结构、研究了探针的性能和应用。首先,设计合成了 一种新型的超支化有机聚合物Fe3+比色和荧光探针(MCPR),利用核磁共振、红外光谱以及凝胶渗透色谱等手段对其结构进行了表征,并根据表征数据,估算得到每个超支化聚合物分子中包含8~11个罗丹明单元。在CH3CN/H2O(1/99,v/v)体系中,加入Fe3+会使MCPR的吸收光谱在波长为562 nm处出现一个新的吸收峰,伴随着MCPR溶液的颜色由无色变为粉红色,并且会使MCPR的发射光谱在波长为578 nm处的荧光强度增强21倍。MCPR在562 nm处的吸光度与Fe3+浓度的线性范围在0~100 μM之间,检测限为2.6μM;MCPR在578 nm处的荧光强度与Fe3+浓度的线性范围在0~120 μM之间,检测限为0.35 μM。MCPR检测Fe3+时适用的pH范围在4.4~6.2之间,MCPR在检测Fe3+的过程表现出了较快的时间响应性以及很强的抗干扰能力,并且检测过程可逆。MCPR可以应用于环境水样中Fe3+的检测。其次,设计合成了一种含有罗丹明的过氯乙烯新型有机聚合物Fe3+和Cr3+光谱探针(RCPVC)。通过核磁共振、红外光谱等手段对其结构进行了表征。在DMF/H2O(1/99,v/v)体系中,RCPVC对Fe3+和Cr3+有良好的选择性与卓越的灵敏度,加入Fe3+或Cr3+会引发RCPVC的吸收光谱在562 nm处出现一个新的吸收峰,此时溶液颜色发生由无色到粉红色的转变,同时使RCPVC的发射光谱在波长为578 nm处的荧光显著增强。加入Fe3+使RCPVC在578 nm处的荧光增强11.6倍,加入Cr3+使578 nm处的荧光增强8.8倍。RCPVC在562 nm处的吸光度和在578 nm处的荧光强度与Fe3+浓度线性范围分别在0~60μM和0~80μM之间,相对应的检测限分别为1.58 μM和7.22 μM;RCPVC吸光度和荧光强度与Cr3+浓度线性范围分别在0~80 μM和0~100μM之间,相应的检测限分别为2.47μM以及1.20 μM。RCPVC检测Fe3+和Cr3+时适用的pH范围分别为4.92~7.14以及4.78~7.22,并且在检测过程中表现出了很强的抗干扰能力,检测时具有较快的时间响应性,且检测过程可逆。RCPVC可以应用于环境水样中Fe3+和Cr3+的检测。
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