过氧化氢刺激响应型材料的制备及性能研究

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过氧化氢(H2O2)作为具有代表性的活性氧(ROS)之一,在许多生物体的生理调节过程中起着重要作用。因此,H2O2水平的检测和调节,对于许多与氧化应激相关的疾病的诊疗有着不容忽视的作用。根据H2O2浓度水平的变化可以预测和评估生物体内相关病变的发生和发展,故研发和制备具有H2O2刺激响应性能且具有指示性的智能材料是一个有意义的研究课题。埃洛石纳米管(HNTs)是天然管状材料,其微观结构独特,长径比高,管腔容积大,无毒性且广泛存在于自然界。本研究基于硼-碳键的H2O2敏感性,设计合成了具有荧光指示行为和颜色变化响应的H2O2刺激响应水凝胶,进一步引入埃洛石纳米管作为载体,并将其开发为药物载体材料。本文还制备了对H2O2具有专属性响应的含有苯偶酰基团和四苯乙烯结构的埃洛石纳米管基复合材料及小分子化合物,并对其H2O2刺激作用下的荧光变化水平进行了研究。主要研究内容如下:第一章:本章简要介绍了过氧化氢刺激响应材料和HNTs的研究进展,提出了本文的研究目的和意义。第二章:本章合成了带两个硼酸基团的荧光素衍生物,并利用其与聚乙烯醇中的羟基脱水缩合机制制备水凝胶,并通过引入载药HNTs,构建了以B-C键为基础的H2O2刺激响应载药体系。上述体系可在病变组织H2O2浓度条件下呈现强荧光,在正常组织H2O2浓度条件下几乎无荧光。HNTs的引入显著降低了突释效应。凝胶体系中的B-C键在H2O2作用下会断裂,形成酚的结构并发出荧光,故制备的水凝胶具有H2O2响应性并且可通过荧光强度变化来监测药物的释放情况。并且,对药物的缓释性能及指示效果进行检测对比直接载药水凝胶与载药埃洛石纳米管基水凝胶的药物释放曲线,证明后者对药物突释有一定的抑制作用。第三章:本章合成了带两个硼酸酯基团的酚酞衍生物,并利用其与聚乙烯醇交联制备了无色透明水凝胶。结构中的B-C键在H2O2作用下断裂后生成酚酞,于弱碱环境下随着凝胶解聚会逐渐变红。与第二章中不同的是该水凝胶体系可直接通过肉眼观察凝胶颜色变化来监测H2O2浓度,具有更好的指示效果。第四章:本章合成了对H2O2具有高专属响应的含苯偶酰结构的两种化合物。然后利用硅烷偶联剂对埃洛石纳米管表面改性制备了胺基化埃洛石,进一步将含有苯偶酰基团的分子接枝到纳米管表面。基于四苯乙烯的聚集荧光增强效应赋予产物H2O2刺激响应行为。并对小分子和埃洛石纳米管基材料在H2O2刺激作用下的荧光变化水平进行了对比性考察。
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