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围绕CO2甲醇法直接合成碳酸二甲酯工艺,针对现有固定床多相催化体系反应效率较低的技术瓶颈,鉴于CeO2自身固溶特性,基于双金属氧化物固溶结构特殊氧空位活化机制及双活性位点界面协同效应,论文提出采用液相共沉淀工艺,以In2O3、Fe2O3、Co2O3、CuO、Ni2O3及ZrO2为掺杂改性剂,开展系列MeCeOx(In、Fe、Co、Cu、Ni及Zr)双金属氧化物固溶结构催化剂制备、表征及催化性能评价的研究工作。采用液相共沉淀法,率先研究了系列MeCeOx双金属氧化物固溶结构催化剂的催化性能,借助XRD、O2-TPO、H2-TPR、CO2-TPD及CH3OH-TPD等手段对催化剂物化性质进行了分析表征,建立了催化剂构效关系。研究结果表明,不同金属氧化物掺杂对MeCeOx(Me=Fe、Co、Ni、Cu、Zr、In)固溶结构催化剂物化性质和催化性能影响较大,与纯CeO2相比,掺杂改性均提升了对CO2分子吸附能力,但CoCeOx、NiCeOx及CuCeOx对甲醇分子吸附能力有所减弱;与ZrCeOx相比,InCeOx催化剂因自身固溶特性表现出较高的氧迁移率和更强的双金属协同作用;催化评价结果显示FeCeOx、CoCeOx、NiCeOx及CuCeOx催化体系未见碳酸二甲酯生成,但CeO2、ZrCeOx及InCeOx催化剂均表现出一定催化活性,活性大小关系为InCeOx>ZrCeOx>CeO2。结合漫反射傅里叶变换红外光谱(DRIFTS)原位分析结果,在铈基双金属氧化物催化反应体系中,基于氧空位活化CO2和双活性位点协同作用的固溶结构催化剂上双配位碳酸氢盐和单配位甲基有效结合形成中间体碳酸单甲酯(MMC)是目标产物碳酸二甲酯选择性生成的关键。借助 XRD、XPS、BET、HRTEM、O2-TPO、CO2-TPD 及 CH3OH-TPD 等分析表征手段,系统考察了In2O3掺杂量、沉淀剂种类及焙烧温度等制备因素对InCeOx双金属氧化物固溶结构催化剂物化性质及催化性能的影响。研究结果表明,采用共沉淀工艺,在In2O3掺量10%,氨水为沉淀剂,400℃焙烧4h条件下制得10%InCeOx双金属氧化物形成了特殊固溶结构和介孔体系(比表面积142.5 m2/g,总孔容0.2cm3.g-1),同时具有丰富的氧空位缺陷浓度24.5%及更高的氧迁移率,表现出最大的CO2和CH3OH反应分子吸附量;在反应压力1.5Mpa,温度140℃,GHSV=3600mL/g.h反应条件下,10%InCeOx双金属氧化物固溶结构催化剂表现出较好催化性能,甲醇转化率、碳酸二甲酯选择性及时空产率STY分别达 4.3%,91.4%和0.056gDMC·h-1gcat-1。