过渡金属氧化物对高氯酸铵催化热分解反应的研究

被引量 : 23次 | 上传用户:btmax22
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
固体推进剂的燃烧性能是装药技术的核心,通过催化剂对推进剂主要组分的热分解性能的影响可以预估其对推进剂燃烧性能的影响。本论文主要有两方面工作,一是纳米过渡金属氧化物的制备、表征及催化AP热分解的应用,为进一步开发催化性能优异的催化剂提供实验和理论基础;二是利用催化剂原位生成技术的机理,研究微米级的过渡金属草酸盐和乙酸盐对AP热分解的催化,为制备AP体系催化剂提供一个新思路。主要研究内容如下:通过微乳液法制备了正交晶系的NdCrO3和立方晶系的NdCoO3纳米晶。用XRD,TEM,HRTEM,SEM,EDS,BET等手段对产物进行表征,产物与原料的投入比例一致。利用DSC/TG-MS热分析方法研究了NdCrO3和NdCoO3两种催化剂对AP热分解的催化作用。研究表明,在NdCrO3催化剂的作用下,AP的热分解反应峰值温度下降了87℃,表观分解反应热从655 J·g-1增加到到1073 J·g-1;在NdCoO3催化剂的作用下,AP的热分解反应峰值温度下降了100℃,表观分解反应热从655 J·g-1增加到到1363 J·g-1。通过TG-MS研究发现,产生的气态逸出物一步产生,主要分解物质为H2O(m/z=18),NH3(m/z=17),O2(m/z=16,32),HCl(m/z=35,36,37,38),Cl2(m/z=70,72,74),NO(m/z=30),N2O(m/z=44)和NO2(m/z=46)。在NdCrO3催化剂的作用下,逸出气态产物在336℃左右大量产生,产生的最大离子流强度大幅度升高,峰型尖锐,分解反应在很短的时间内完成;NdCoO3催化AP的热分解,逸出气态产物在318℃左右大量产生,与NdCrO3催化AP比较峰型较宽。由于纳米催化剂具有较大的比表面,提供了大量的表面反应活性中心,通过反应活性中心的吸附作用,加速AP的分解和氨的氧化,使反应放热量得到大幅度的增加。在金属氧化物表面吸附氧生成过氧化离子(O2-)和氧离子(O-,O2-),这是加速AP分解反应的主要原因。由于在活性中心大量吸附氧而生成大量的过氧化离子(O2-)和氧离子(O-,O2-),它们作为质子接受体可以加速AP的热分解,同时可以简化分解反应的步骤,使热分解反应瞬间完成。通过自蔓延燃烧法制备了ReCrO3(Re=Y,Sm,Er)等系列钙钛矿型结构的纳米晶。用XRD,TEM,HRTEM,SEM,EDS等手段对产物进行表征,产物与原料的投入比例一致,没有偏析现象。通过热分析法考察了ReCrO3(Re=Y,Sm,Er)纳米晶对AP热分解的催化作用,结果表明这些纳米氧化物均能不同程度的催化AP。YCrO3使AP高温分解峰降低68℃,表观放热量增加595J.g-1;SmCrO3使AP高温分解峰降低82℃,表观放热量增加551J.g-1;ErCrO3使AP高温分解峰降低79℃,表观放热量增加758J.g-1。通过TG-MS研究发现这类催化剂在达到分解温度时,分解产生的离子流强度峰型尖锐,说明ReCrO3(Re=Y,Sm,Er)纳米晶均能快速催化分解AP,使反应瞬间完成。通过盐助溶液燃烧法,以硝酸铜、硝酸铬和硝酸钴为原料,尿素为燃烧剂,KCl为反应惰性盐制备尖晶石型纳米钴酸铜和铬酸铜。使用XRD,FT-IR、Raman,TEM等检测手段对于纳米钴酸铜和铬酸铜的结构和形貌进行表征。结果表明,制得的纳米粒子具有较完美的立方晶体结构,分散性较好,粒径较小。利用DTA和DSC研究了纳米钴酸铜和铬酸铜对高氯酸铵热分解的催化性能。结果表明:特有的尖晶石结构使纳米钴酸铜和铬酸铜具有较高的催化活性,催化效果明显优于单一组分的纳米金属氧化物。采用沉淀法制备了Cu、Co、Er、La的草酸盐,通过XRD、Raman、FT-IR、SEM等检测手段对草酸盐粒子的结构和形貌进行表征。采用DSC/TG-MS联用技术研究了草酸钴对高氯酸铵的原位催化。结果表明,草酸钴原位分解生成的钴氧化物对高氯酸铵有较强的催化作用,添加2%的草酸钴使高氯酸铵的分解温度降低104℃,分解放热量从655 J/g增大到1469 J/g。分解的气相产物主要有H2O,NH3,O2,HCl,Cl2,NO,N2O和NO2。由于氧在新生态的纳米钴氧化物表面形成过氧化活性离子(O2-)和氧离子(O-,O2-),使氨氧化在钴氧化物的过氧化表面活性中心进行,加速了高氯酸铵的热分解,使其表观放热量大幅度增加。草酸铜也能强烈催化AP的热分解,使分解温度降低119℃,分解放热量从655 J/g增大到1560 J/g。研究了过渡金属乙酸盐对AP热分解的影响。研究表明乙酸钴使高氯酸铵的分解温度大幅度降低,分解温度提前119℃,放热量增大985 J/g;乙酸铜对AP的低温分解温度没有影响,使AP的高温分解温度提前69℃,放热量增大919 J/g。乙酸钴和乙酸铜原位催化AP,纳米级的钴氧化物和CuO在催化介质中直接生成,生成的新生态金属氧化物催化活性高,比表面积大,即时参与催化反应,最大程度发挥了纳米催化剂的催化效能。
其他文献
高校是科技创新的核心主体,在创新人才培养、基础研究和原始创新等方面发挥了重要的作用。当前,我国高校的科技创新呈现出“分散、封闭、低效”的局面,这导致了高校科技创新的整
审判程序作为刑事诉讼程序的最后一道防线,发挥着举足轻重的作用。党的十八大提出了对法治建设的重要部署,我国社会主义法治建设由此进入关键阶段。推进以审判为中心的诉讼制
大学生作为我国社会主义事业的建设者和接班人,其宗教信仰状况攸关民族和国家未来。宗教和互联网的联姻使得教堂2.0世代应运而生。教堂2.0世代大学生宗教信仰也出现了一些新
利用T-2毒素单克隆抗体2G7和CNBr活化的Sepharose 4B研制出T-2免疫亲和柱,考察了T-2免疫亲和柱的最佳应用条件。利用免疫亲和柱,建立了农产品与饲料中T-2毒素免疫亲和柱净化/液
近年来,语文课程研究对于规律探索和关系研究比较重视,结构化也是语文课程研究的重要内容之一,其宗旨是以学生为根本,从学生角度出发,根据学生实际设置适合学生的语文教学方
我国在构建和谐社会的进程中正面临着经济政治制度的转型,各种内生和外部辐射的风险因素正逐步聚集,加之现代科学技术的迅猛发展所蕴涵的高度不确定性,导致各类公共危机事件
目的探讨腹腔镜逆行次全胆囊切除术对慢性结石性胆囊炎的患者血清炎性因子的影响。方法选取2014年1月~2018年9月贵州省惠水县人民医院普外科接受手术治疗的慢性结石性胆囊炎
<正> 笔者在治疗糖尿病的长期临床实践中,以苍术10~15g配入黄芪、沙参、天麦冬、玄参、生地、山萸肉、山药、五味子等滋肺益肾,大补气阴剂中,明显地提高了降血糖的协同作用,取
消费行为是人类生存、生产和发展的重要社会活动,是推动社会发展的一个重要历史前提。免费师范生作为大学生群体中的一个特殊消费群体,也是社会消费群体的重要组成部分。免费
美国营利性大学随着其不断发展,当下已成为美国高等教育的重要组成部分。但不容忽视的是,其发展背后存在的问题也逐渐暴露出来。本论文旨在通过文献法、历史研究法与比较法,