论文部分内容阅读
环氧虫啶(CYC)是一种高活性的新烟碱杀虫剂,由于其对于吡虫啉抗性害虫表现出的高活性而具有良好的市场前景。然而己商品化的新烟碱杀虫剂可长期存在于水环境中,并会在环境中蓄积,已经对环境造成了危害。为了对环氧虫啶的环境行为及其安全性进行评价,本文借助高效液相色谱及质谱分析仪器,对水中环氧虫啶的水解及光解进行了研究。1.通过液相色谱跟踪,研究了pH对环氧虫啶原药和25%可湿性粉剂水解速率的影响,发现二者的水解均符合一级降解动力学方程,且二者与pH的关系均呈现“正弦曲线”关系。而25%环氧虫啶的可湿性粉剂在水中显示了比原药更好的稳定性。通过对环氧虫啶水解样品的质谱数据分析,确定其水解途径仅有一条,即水解生成中间体NTN32692。2.利用液相色谱跟踪,通过直接光降解和间接光降解研究了水中环氧虫啶的光降解行为。直接光降解因素考察了浓度、温度、pH值、叔丁醇对环氧虫啶光降解的影响。间接光降解因素考察了过氧化氢浓度和硝酸根浓度对环氧虫啶光降解的影响。实验结果显示,环氧虫啶的直接光降解与化合物本身性质和溶液中羟基自由基含量有关,pH值对环氧虫啶光降解的促进作用与此相关。其本身性质则主要是因为环氧虫啶的pka导致不同pH溶液中存在离子形式及数量不同,而不同的离子形式具有不同的光反应活性。通过计算LUMO-HOMO值,确定阳离子的光反应活性高于中性粒子。间接光降解实验发现过氧化氢和硝酸根均对环氧虫啶光解有促进作用。3.采用UPLC-TOF-ESI分析光降解产物,利用MtaboLynxTM软件进行结构推断分析,推测了300w高压汞灯照射下环氧虫啶光降解产物分子的结构31个,并根据数据分析推测出环氧虫啶光降解的四条主要途径。环氧虫啶在水中的光降解途径与吡虫啉等新烟碱类杀虫剂的光降解不同：吡虫啉的光降解主要发生在咪唑环上,而环氧虫啶的光降解产物更多,路径更加复杂。