【摘 要】
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氧氯化处理是Pt基催化剂发生烧结失活后的一种有效再生手段。目前广泛使用的Cl2、HCl分散剂存在毒性大、腐蚀性强等问题。本文采用二氯乙烷(EDC)这一可替代分散剂,对丙烷脱氢Pt-Sn/Al2O3催化剂进行了氧氯化再生过程研究,采用N2-BET、CO-Chem、XRD、H2-TPR、HADDF-STEM、XPS、CO-DRIFTS 等方法对再生前后催化剂的物化性质进行了表征,研究了氯流量、氧浓度、
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氧氯化处理是Pt基催化剂发生烧结失活后的一种有效再生手段。目前广泛使用的Cl2、HCl分散剂存在毒性大、腐蚀性强等问题。本文采用二氯乙烷(EDC)这一可替代分散剂,对丙烷脱氢Pt-Sn/Al2O3催化剂进行了氧氯化再生过程研究,采用N2-BET、CO-Chem、XRD、H2-TPR、HADDF-STEM、XPS、CO-DRIFTS 等方法对再生前后催化剂的物化性质进行了表征,研究了氯流量、氧浓度、再生温度和再生时间四个主要工艺条件的影响,以及催化剂中Sn含量和不同氧化温度对再生过程的影响。研究证明了 EDC氧氯化再生丙烷脱氢Pt-Sn/Al2O3工业催化剂的可行性,再生处理在保持催化剂织构性质不变的同时,可以通过破坏合金结构减小Pt粒径、提高Pt分散度,从而恢复催化活性,同时还能恢复丙烯选择性、提高催化剂抗结焦能力。本文研究范围内优化得到了具有工业化意义的最佳再生条件:氧浓度为12%、EDC进料速率为0.05 mL/min、再生温度为500℃、再生时间为40 min。Sn组分的添加对再分散过程中Pt的迁移有一定的阻碍作用,过量的Sn形成SnOx覆盖于Pt表面和载体表面,导致再生过程中Pt的迁移受到限制。通过研究不同氧化温度对催化剂再生性能的影响,发现催化剂烧结后的初始粒径也是影响再分散效果的重要因素。氧化温度越高,Pt的聚集越严重(即初始粒径越大),表现出更难被再分散的性质,再生效果也越差。当催化剂初始粒径大于3 nm时,烧结程度严重,使用本文优化得到的再生工艺条件无法完全恢复催化剂性能。
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