相变材料由于在信号处理,红外检测,数据通信,可切换介电器件等领域的广泛应用而倍受人们的关注。为了得到这样的材料,科学工作者们对此做了大量的研究,但是,如何利用分子设计和晶体组装的策略构筑具有结构变化的化合物仍然是研究者面临的巨大挑战。有机-无机杂化物由于兼具有机和无机部分的优良性能而展现出了丰富的结构特性和物理特性,从而受到了研究者们的广泛关注。在众多的有机-无机杂化物中,我们发现一些小分子有机铵阳离子如甲胺、咪唑或吡啶容易随着温度的改变发生运动或者是转动,从而引发结构相变。受此启发,我们设计并合成了一系列小分子铵盐并对它们的结构、介电以及相变情况进行了研究。本论文主要分为两个部分,第一个部分介绍了一系列基于2-氨甲基吡啶、3-氨甲基吡啶、4-氨甲基吡啶阳离子的有机-无机杂化物的结构和其介电性能。研究发现,这些化合物都没有经历结构相变。第二个部分设计构建了两个二维层状钙钛矿的结构(CHMA)2PbBr4和(CHMA)2SnI4,其中的CHMA为环己基甲胺阳离子。这两个化合物的在高温时展现出了可逆的结构相变。通过结构分析可知,相变均是由环己基甲胺阳离子的有序-无序转变导致的。