循环伏安法测定质子惰性溶剂pH值的方法研究

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20世纪初,萨伦森以电离理论为基础,提出了 pH的概念。在此基础上,提出采用可逆电池直接电位法测量溶液的pH。萨伦森为溶液pH的测定做了巨大贡献,可逆电池直接电位法的应用已经为水溶液pH值的测量提供了简便易行的方法。随着科学的不断进步,生产的不断发展,水溶剂已经远远满足不了要求。一系列的研究都要在非水溶剂中进行。即有机溶剂或有机溶剂与水的混合溶剂。但是由于非水溶液与水溶液存在巨大差异,所以水溶液中pH值的测量方法不能应用到非水溶液中。一方面非水溶液的理论还不够成熟;另一方面非水溶剂拥有一个庞大的体系,性质各异。所以很难象水溶液那样得到统一公认的方法。这样就给我们提出了问题,那就是如何简便地测定出非水溶液的酸碱度。本文选用循环伏安法来进行测定,电分析化学作为分析化学中最为基础的方法之一,它在检测上具有针对性强,灵敏度高,仪器设备简单,测试手段灵活等特点。在灵敏度方面,电化学方法已经能满足大部分实际样品的需要,目前的研究主要集中在方法选择性的提高上,减少样品的预处理过程,提高测定结果的重现性上和全自动化测试的实现等方面。在本文中,我们使用乙腈作溶剂,系统的研究了质子供体和质子受体对对苯二酚的氧化过程和对苯醌的还原过程的影响。主要从非水溶剂中电极表面附近pH变化方面解释实验现象。在试验中我们发现在对苯醌中加入酸后会出现新的还原峰,且峰位与酸的强弱有关。对苯二酚中加入碱后出现新的氧化峰,峰位与碱的强弱有关。根据以上实验现象,我们合成了醌氢醌,研究了酸碱缓冲溶液对醌氢醌电化学行为的影响。我们发现当缓冲溶液的浓度足够大时,醌氢醌只有一对氧化还原峰,且峰位与缓冲溶液的pH值有关。根据以上实验现象,我们可以对非质子溶液中缓冲溶液的pH值进行测定。此方法不需加任何指示剂和滴定剂,操作简单,结果准确。
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