HBT衍生物的合成及光物理研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiaobaby2009
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激发态分子内质子转移(ESIPT, excited state intra-molecular proton transfer)是化学反应中最基本和最重要的反应之一。由于大的stokes位移、双峰发射、无自吸收等独特光学特性和光电材料方面的应用而受到科学界的广泛关注,HBT类衍生物是ESIPT类分子的典型代表,因此,HBT类衍生物是当今科学界研究的热点和焦点之一。近年来,随着对HBT类衍生物的光物理和理论上的广泛研究,与结构相关的理论模型已广泛建立。然而独特的ESIPT过程存在诸如以下方面的缺陷使其在光电方面的应用受到了极大地限制。例如由于HBT类分子酮式发射浓度焠灭严重导致低的荧光量子效率、双峰发射难以覆盖整个可见光谱区域等缺点从而极大地限制了其在光电材料等方面的应用。本论文针对HBT类分子在光电材料的应用方面所存在的以上问题,通过对HBT分子进行化学修饰,以简单的原料和方法分别合成了一系列新的HBT衍生物,HBT-1、HBT-2、HBT-3、HBT-4、HBT-5、HBT-6、HBT-7、HBT-8.中间体和产物经过柱层析和重结晶等方法分离提纯,所有最终化合物均通过1HNMR和MS等手段验证了化学结构。其中化合物做为电致发光材料的研究工作还在进行之中。本论文对所合成的HBT衍生物用紫外-可见吸收光谱和稳态荧光发射光谱等方法对其在不同溶剂中的光物理性质进行了研究。研究结果表明:含有三苯乙烯功能基团和四苯乙烯功能基团的HBT-1和HBT-4具有典型的聚集诱导发射增强现象,即在溶液中的荧光发射极其微弱,而在固体粉末状态下荧光发射急剧增强。HBT-2、HBT-3、HBT-5、HBT-6和HBT-7在乙醇溶剂中具有典型的HBT类分子双发射,同时还产生新的发射峰(酚氧负离子发射),即产生了小分子中鲜有的三荧光发射现象。实验结果还表明:HBT-5在非质子性溶剂中,ESIPT诱导激发态电荷转移(ESCT)发生,并且ESIPT先于ESCT发生,使得溶剂极性的变化对酮式发射峰的影响较大。同时HBT-5在不同混合比例的乙腈/乙醇混合溶剂中可以通过变换激发波长来调节醇式发射峰和酮式发射峰的比例,从而实现接近于标准白光的发射。综上所述,本文所合成的化合物HBT衍生物有望应用于荧光探针、光存储、OLEDs等领域。
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