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全氟羧酸化合物(perfluoroalkyl carboxylic acids,PFCAs)是一类新型持久性有机污染物,因其化学稳定性、热稳定性和疏油疏水等特性被广泛应用于工业生产和日常用品中。近年来PFCAs在各种环境和生物基质中被普遍检出,其持久性、难降解性、生物蓄积性和毒性效应等特殊性质使PFCAs成为近年来被高度关注的环境污染物,针对复杂基质中PFCAs的检测方法开发和环境评估等研究已成为环境分析化学的热点。本课题以五氟苄基溴和酰胺缩醛类化合物为衍生试剂,建立了气相色谱检测PFCAs的方法。论文包含以下部分:(1)建立了以五氟苄基溴为衍生试剂,气相色谱联用质谱仪同时测定水样品中7种PFCAs的检测方法。水样品经固相萃取富集净化后,以五氟苄基溴为衍生试剂,以碳酸钾为催化剂,在55℃下衍生60 min,以全氟3,5,5-三甲基己酸为内标,内标法定量分析。实验优化了固相萃取条件,研究了不同条件对衍生反应效率的影响。通过质谱研究了PFCAs五氟苄基酯衍生物的裂解途径,优化了仪器条件。结果表明方法检出限为0.10-28 ng/L,加标回收率为41.6%-101.8%,相对标准偏差为3.0%-14.5%。并应用该方法对中国不同地区的14个自来水样品进行了分析。(2)建立了以6种酰胺缩醛为衍生试剂,气相色谱联用质谱仪和气相色谱串联质谱仪测定9种PFCAs的方法,对衍生产物结构和质谱碎裂模式进行了推导和验证,这种新发现的PFCAs衍生物提高了气相色谱检测PFCAs的灵敏度。对衍生反应机理进行了探讨,优化了衍生反应条件,选择2种经济可靠的内标定量衍生产物。实验结果表明9种PFCAs在0.2-200 ng/mL质量浓度范围内线性良好,相关系数不小于0.999;仪器检出限低于0.02 pg/μL,相对标准偏差为1.04%-5.48%。(3)建立了生物基质中PFCAs的衍生化气相色谱串联质谱分析方法,对贝类样品进行碱消解提取结合固相萃取净化的前处理,使用N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛为衍生试剂,结合气相色谱串联质谱仪检测,内标法定量。方法检出限为0.04-0.1 ng/g,加标回收率为64.56%-107.29%,相对标准偏差为1.33%-14.94%。实验结果表明,所开发的衍生化气相色谱法适用于复杂基质中PFCAs的检测,方法具有操作简单,检出限低的优点。样品的检测结果表明,贝类主要受到长链PFCAs的污染,蛤类样品中PFCAs的污染应当引起重视。