梅法合成肉桂酸酯及其优化

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肉桂酸酯类化合物作为肉桂酸最重要的衍生物之一,由于其独有的生物活性和理化特性(如:抗病毒活性,抗紫外线辐射活性,在油脂性物质中更好的抗菌活性和抗氧化活性),激起了广大学者的研究兴趣。随着社会的进步和人类环保意识的提高,酶法合成越来越受到人们的重视。本文用固定化酶催化肉桂酸与醇反应合成肉桂酸酯,并对酶催化合成肉桂酸苄酯的动力学和热力学进行了研究。  本研究分为四个部分:第一部分以Lipozyme TLIM酶为催化剂,在有机溶剂介质中催化肉桂酸和乙醇合成了肉桂酸乙酯。结果显示,虽然底物在丙酮中有较好的溶解度,但无产物生成;当以异辛烷作为反应介质时,有肉桂酸乙酯的生成且转化率较高。进而,实验考察了影响反应转化率的各个因素,得出了较优的催化反应条件。第二部分和第三部分在有机溶剂中利用固定化酶催化肉桂酸与苄醇的酯化反应,合成肉桂酸苄酯。结果表明:Lipozyme TLIM酶比Novozym435酶更适合催化该反应,而且反应介质的选择同第二部分。研究分别采用单因素法和响应曲面法对反应进行了优化,分别得出较优的反应条件。第四部分研究了脂肪酶催化肉桂酸与苄醇酯化合成肉桂酸苄酯的反应动力学和热力学。结果表明,苄醇会对酶活产生抑制作用,反应动力学符合含有底物抑制的Ping-Pong Bi-Bi机制;分两步进行的酶催化反应过程,第一步反应的活化能高于第二步反应的活化能,即第一步反应是整个反应过程的限速步骤,升温可在一定程度上减小底物抑制,提高反应速率。热力学研究表明,肉桂酸酯化反应是吸热过程;在实验条件下,该反应是非自发反应;但是,在温度高于55 oC时,该反应可自发进行。
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