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高顺式顺丁橡胶(BR)由于具有优良的耐磨性、耐曲挠性、耐低温性和高弹性而被广泛应用于轮胎、胶管、胶带等橡胶制品。中国石化燕山分公司公司采用我国自行开发的技术,于1970年建成中国第一套溶液法顺丁橡胶生产装置,到2007年生产能力扩大到140kt/a;随着溶剂体系和橡胶抗氧剂体系的升级换代,需进一步优化装置生产工艺,以降低产品综合能耗。
首先研究了BR回收单元溶剂中杂质分布规律。结果表明,以己烷代替抽余油做溶剂后,由溶剂带入的不饱和烃类、含氧化合物大为减少。溶剂脱重塔T-463塔所排放的重组分杂质主要为丁二烯二聚物,该丁二烯二聚物来自聚合进料中的丁二烯,并在系统中产生积累。在中试装置上完成了未脱除重组分溶剂聚合实验和回收单元脱重塔降回流工业试验。中试结果表明,直接以顺丁橡胶生产装置脱水塔塔底己烷为溶剂用于聚合过程是可行的,配方与聚合温度在正常范围内。所得产品的物性指标与同期大装置使用相同质量单体丁二烯生产的产品相似;在某些物性指标如拉伸强度和扯断伸长率等方面,甚至优于同期大装置产品。在中试实验的基础上,对回收单元的工艺流程进行了优化,并考察了工艺操作条件对产品质量的影响。直采工艺投用后,溶剂中丁二烯二聚物含量增加,但对聚合单元生产过程无不良影响,产品质量指标符合优级品标准,聚合物微观结构保持稳定,加工性能良好。
在不影响聚合单元技术经济指标前提下,直采工艺使溶剂回收单元蒸汽消耗大幅降低,降低了塔顶冷凝器的热负荷,消除了装置生产瓶颈,顺丁橡胶生产综合能耗降低20.4kg标油/t。