皂荚多糖胶分级纯化表征及微水固相法改性研究

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半乳甘露聚糖因其环境和成本优势及其独特的流变性能,被广泛地应用于相关工业生产中。在中国,皂荚和野皂荚种子是半乳甘露聚糖两种重要的新资源。在本文中,通过使用不同浓度的乙醇、异丙醇对皂荚半乳甘露聚糖(GSG)和野皂荚半乳甘露聚糖(GMG)进行分离纯化,阐明了皂荚多糖沉降特性与分子结构间的关系,对皂荚多糖胶的进一步分级应用有重要意义。以皂荚多糖胶为原料,对其进行微水固相化学法和物理法改性研究,微水固相法应用于皂荚多糖的改性可提高产品性能,降低改性成本。通过分级加入乙醇/异丙醇可逐步沉降皂荚多糖胶(GSG)、野皂荚多糖胶(GMG),这两种多糖胶具有不同的流变特性、单糖组成及分子量分布,在极性有机溶剂-水体系中表现出不同的沉降特征。GSG和GMG在不同条件下得到的沉淀产物具有不同的属性,包括外观形态、半乳甘露聚糖回收率和含量、甘露糖/半乳糖的比值、化学组成和分子量。随着醇溶剂的浓度增加,半乳甘露聚糖的浓度和纯度逐渐增加,通过三次沉降,半乳甘露聚糖得率可达80%以上。在33.3%乙醇溶剂中,乙醇沉降所得皂荚多糖胶(GSG)和野皂荚多糖胶(GMG)总半乳甘露聚糖得率分别为81.7%和82.5%,而在28.8%异丙醇溶剂中,沉降结果分别为81.3%和82.9%。数据表明,要实现类似的沉淀效率,异丙醇的用量低于所需的乙醇的用量,这是由于异丙醇的介电常数(20)比乙醇的(25)低。半乳甘露聚糖在极性有机溶剂中的沉淀行为取决于其分子结构和溶剂的属性,如半乳糖取代和分子量。皂荚及野皂荚多糖胶的纯化可以去除原胶中的内源性酶和其它杂质,并改善皂荚及野皂荚多糖胶应用过程中存在的质量的不稳定性问题。通过基于多糖胶吸水膨胀特点提出的创新微水固相化学法改性皂荚多糖胶,微水吸胀的过程同时渗入化学试剂进行改性反应,微水吸胀后的胚乳片经压片处理后呈蓬松多孔雪花片状,进行固相反应。在本研究中,采用微水固相法氧化改性皂荚多糖胶(GSG),以H202为氧化剂,制备氧化皂荚多糖胶(OGSG)。比较不同质量分数的H202对氧化皂荚多糖胶取代度(Ds),相对分子质量,粘度的影响。随着氧化试剂H20z浓度的增大,氧化皂荚多糖胶的取代度和多分散性呈增加趋势,特性粘度和相对分子质量呈下降趋势。皂荚多糖胶20g,30%(w/w) H2O2 18g,反应时间1h,反应温度65℃,在上述较佳反应条件下,取代度达到1.22。微水固相法氧化改性可以在使用较少反应试剂条件下达到氧化的效果。利用氯乙酸和不同浓度的NaOH进行皂荚多糖胶(CMGSG)的羧甲基化改性,比较不同浓度的NaOH对羧甲基化皂荚多糖胶取代度(Ds)、絮凝性能、相对分子质量和粘度的影响。表明微水固相羧甲基化改性中,NaOH的浓度对皂荚多糖胶羧甲基化改性产品的各项性能指标具有重要影响,改性过后的产物具有絮凝性能,可以应用于絮凝剂的制备。通过微水固相物理法改性皂荚多糖胶,调节微水吸胀的过程溶液的pH值,在高压反应釜中进行高温高压反应。改变高温高压反应的温度及压力,制备得到具有不同特性的产物,表明微水固相物理法改性对产物性能具有较好的改性效果。微水固相化学法及物理法改性半乳甘露聚糖这两种新方法可以有效地节约化学试剂的用量,降低成本且容易操作,避免了多糖胶溶液的高粘度性对改性带来的不便,适合用于实际生产中,对多糖胶改性的工业化应用有重要意义。
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