膦腈聚合物的制备及其可控降解性能研究

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聚膦腈是主链上以磷氮原子单双键交替排列,磷原子上连接有两个取代基的一类线性无机聚合物。聚膦腈作为可生物降解聚合物具有分子结构可设计性强、降解速率可控、良好的生物相容性等突出优点。本文正是在此基础上,研究了两类新型的聚膦腈的合成:聚[(甘氨酸乙酯/丙烯胺)膦腈]和聚[二(对羟基苯甲酸)膦腈],并分别通过化学交联及静电力作用的方法将其制备为降解可控的聚有机膦腈材料,对其理化性质和基本的性能进行表征,为未来生物医用材料的开发做基础的理论研究。以聚二氯膦腈、甘氨酸乙酯和丙烯胺为原料,合成不同比例的混合取代聚[(甘氨酸乙酯/丙烯胺)膦腈],并对产物结构进行表征,证实取代基比例与预先的设计相吻合。再通过引发烯丙胺取代基中双键的化学交联,得到不同交联度的交联聚[(甘氨酸乙酯/丙烯胺)膦腈],并通过体外降解研究,将其与线性产物进行对比,证实了交联度大的聚有机膦腈具有更长的降解周期,而交联度可由取代基中烯丙胺基的比例控制,从而得到降解速率及表面亲水性可控的聚有机膦腈材料。以聚二氯膦腈和对羟基苯甲酸乙酯为原料,再通过酯键的水解,得到全取代的聚有机膦腈聚阴离子——聚[二(对羟基苯甲酸)膦腈],并对产物结构进行表征,证实取代及水解反应完全。通过离子交联与天然的生物降解型聚阳离子壳聚糖复合,在温和条件下制备了聚电解质纳米微粒,并对其理化性质和结构进行了表征,证实了所得纳米微粒为核-壳结构,表面带正电荷。随着pH值的升高,纳米微粒的形态会发生转变,先凝聚为宏观可见的絮凝物,再发生解体。通过进一步的研究,我们证实了它的结构转变机理,为其在基因载体、药物控制释放等方面的应用做了初步的探索。
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