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生物柴油产业的兴起及发展带动了甘油产量的激增,开发甘油的新用途是转移日益过剩之甘油的当务之急。甘油分子间脱水醚化生成聚甘油是利用甘油的有效途径之一。本文用比较先进的液相色谱法作为分析手段,采用无机碱、无机盐和层状硅酸钠作为催化剂,研究了反应条件变化对聚甘油反应和聚甘油产物分布的影响。主要的研究内容和结论包括以下几个方面：第一,通过分析NaOH催化甘油低聚反应的产物,对比了氧化还原滴定法和HPLC法。HPLC分析聚甘油准确快速,能有效的检测各聚合态物质的分布,有利于定量跟踪并控制反应。实验结果表明240～260℃下,甘油能够保持一个较高的转化效率,同时反应可控；催化剂用量在超过1.5wt%后对甘油的转化率影响较小。第二,在260℃和相同摩尔分数催化剂用量(0.1 mol%)条件下,考察了无机碱、无机盐对甘油低聚反应的催化性能。碱金属氢氧化物与碱金属碳酸盐均具有较高的催化活性,甘油转化率在80%左右时,产物中二聚和三聚甘油的选择性为63%～71%,其中环状二聚甘油的含量随甘油转化率的升高而增加。Mg(OH)2和CaCO3分别在碱土金属氢氧化物和碳酸盐中的催化活性最弱,Mg2(OH)2CO3对二聚甘油有较高的选择性。钠盐与钙盐的催化活性主要与其阴离子在甘油聚合反应体系中所释放的碱性和溶解度有关。第三,考察了新型碱性催化剂-层状硅酸钠在甘油聚合反应的催化作用。实验数据表明,不同晶型层状硅酸钠的催化活性为：a-Na2Si205≈β-Na2Si2O5≈β-Na2Si205> Kanemite> Magadiite,这与其碱性强弱一致。相对于Na2CO3,δ-Na2Si205的催化活性较弱,但是其缓慢释放碱性的特点,更有利于甘油低聚产物的生成,也减少了副反应发生。δ-Na2Si205为催化剂时,对于以线性低聚产物为主的反应,比较适宜的反应温度是250-260℃,催化剂用量宜控制在1-2 wt%。层状硅酸钠在催化过程中是一个逐渐失去其结构并释放碱性的过程,同时对甘油聚合的催化反应也由多相转变为均相。