D-异抗坏血酸酯的合成和性能研究

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在Lipozyme435脂肪酶催化下,利用直接酯化法和酯交换法合成了6个D-异抗坏血酸饱和脂肪酸酯(D-异抗坏血酸辛酸酯、D-异抗坏血酸癸酸酯、D-异抗坏血酸月桂酸酯、D-异抗坏血酸豆蔻酸酯、D-异抗坏血酸棕榈酸酯和D-异抗坏血酸硬脂酸酯),利用D-异抗坏血酸与山茶油、猪油、麻油和菜籽油分别发生酯交换反应合成了4种D-异抗坏血酸混合脂肪酸酯。以马来酸酐与C1~C8正烷基醇发生醇解反应得到马来酸单正烷基酯,然后在无水AICl3存在下发生异构化反应得到富马酸单正烷基酯,进一步酰氯化后再与D-异抗坏血酸反应,合成了8个富马酸正烷基酯-6-D-异抗坏血酸酯。上述产物结构经1H NMR、13C NMR、 IR和ESI-MS确证。用单因素实验优化D-异抗坏血酸月桂酸酯和D-异抗坏血酸山茶油脂肪酸酯的合成。在最优化条件下,D-异抗坏血酸月桂酸酯的收率为68.2%,D-异抗坏血酸山茶油脂肪酸酯的收率为48.0%。以富马酸单已酯合成为例,用正交试验优化了合成反应条件,优化条件下,富马酸单正烷基酯的收率在79.2%-87.3%之间。富马酸正烷基酯-6-D-异抗坏血酸酯的收率在17.4%-73.2%之间。用过氧化值(peroxide value, POV)法考察了D-异抗坏血酸混合脂肪酸酯在猪油和茶籽油中的抗氧化性能,用二苯代苦味肼基自由基(2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl radical, DPPH’)法考察了D-异抗坏血酸混合脂肪酸酯和富马酸正烷基酯-6-D-异抗坏血酸酯的抗氧化性能,并与油溶性抗氧化剂TBHQ、L-抗坏血酸棕榈酸酯、D-异抗坏血酸棕榈酸酯的抗氧化性能进行了比较。结果表明,D-异抗坏血酸混合脂肪酸酯和富马酸正烷基酯-6-D-异抗坏血酸酯均表现出良好的抗氧化性能。用孔穴扩散法对富马酸单正烷基酯和富马酸正烷基酯-6-D-异抗坏血酸酯抑菌活性进行了测试,并与D-异抗坏血酸、苯甲酸钠和山梨酸钾的抑菌活性进行了比较。结果表明,富马酸单正烷基酯和富马酸正烷基酯-6-D-异抗坏血酸酯对金黄葡萄球菌、大肠杆菌、枯草芽孢杆菌和细黄链霉菌均有较好的抑制作用,其中,对细黄链霉菌的抑制效果最好。
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