非水体系(异)黄樟油素的电化学及其原位表面增强拉曼光谱研究

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几乎所有的樟科植物的精油中,都含有或多或少的黄樟油素。黄樟油素经碱异构化可得到治疗高血压症的有效药物——甲基多巴的中间体——异黄樟油素。而异黄樟油素还可用来合成胡椒醛,也可用于合成香兰素、浓馥香兰素、乙基香兰素、洋茉莉醇、新洋茉莉醛、胡椒基丙酮和洋茉莉腈等系列香料。目前,胡椒醛的合成,国内外绝大多数厂家仍以黄樟油素为原料,经碱异构化得到异黄樟油素,再用重铬酸盐氧化或臭氧氧化后还原分解而得。但重铬酸盐氧化法污染严重,腐蚀容器;臭氧化法条件苛刻、工艺复杂、成本高。为了保护环境、提高产率、降低成本,国内外化学工作者希望能寻找新的合成方法。随着有机电化学的发展,通过电氧化方法把碳碳双键氧化成羰基已成为可能,因此越来越多的目光转向采用电化学方法以异黄樟油素为原料来合成胡椒醛。但所有的研究均处于初步阶段,不论是在转化率、产率、选择性等实际应用方面,还是在氧化机理解释方面都没有取得突破,有待于进一步的研究。本论文采用常规电化学方法和电化学原位表面增强拉曼光谱技术研究异黄樟油素在电极上的电氧化行为,并从分子水平表征了异黄樟油素在电极表面的吸附与电、光催化氧化反应过程,分析了各种因素对该催化反应的影响,初步探讨了其反应机理,为优化电氧化方法提供了实验与理论依据。主要作了以下的工作: 1.通过循环伏安法研究了非水体系中异黄樟油素在铂电极上的电氧化行为,确定了其两个氧化峰的氧化电位,并研究了两峰之间的关系。 2.首次开展了非水体系中异黄樟油素的电化学原位表面拉曼光谱研究,从分子水平确定了异黄樟油素的电氧化活性基团,拓展SERS技术在非水体系中的应用,为完善SERS机理解释提供实验依据。 3.通过循环伏法确定了非水体系中胡椒醛在铂电极上的氧化电位,并利用电化学原位表面拉曼光谱技术从分子水平发现在胡椒醛的氧化电位下光的助催化作用。 4.结合常规电化学方法和原位表面拉曼光谱技术,研究异黄樟油素及目标产物胡椒醛在铂电极上电氧化行为,为直接电氧化合成胡椒醛工艺提供实验依据。 5.首次研究并得到了异黄樟油素在银电极表面的SERS谱。
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