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W/S/Cu簇聚物不仅具有新颖的骨架与拓扑结构，而且在催化、生物过程以及非线性光学材料等领域有着非常广泛的应用。金属-卤素类化合物以其结构复杂多样、拓扑种类繁和在材料科学中具有潜在的应用已经成为近年来配位聚合物领域的研究热点之一。本文主要探讨了溶剂配位金属阳离子对W/S/Cu簇聚物阴离子骨架结构的影响，合成并表征了三个W/S/Cu簇合物;并以碘化亚铜、碘化银为研究对象，在室温条件下合成了四个新的簇聚物，并对他们进行了结构表征。[WOS3Cu3I1.5(NCS)2.5][Dy(DMSO)8](1),[WOS3Cu3I4][Ce(DMF)4(DMAC)3](2),{[Co(DMSO)6][Cu4I6]}n(3),{[Ce(DMF)8][Cu8In]·C2H5OH}n(4),{[La(DMF)8][Cu8I11]· C2H5OH}n(5),[Co(DMF)6]2[Ag7I11]}(6),{[La(DMAC)8]2[Ag15I21]}n(7),[WS4Cu4Cl2(1,10-phen)2]2(8)。
1、使用配位金属阳离子为模板调控W/S/Cu簇合物的骨架结构。通过使用DMSO溶剂与稀土金属阳离子Dy3+进行配位形成的配位金属阳离子[Dy(DMSO)8]3+为模板合成了一个具有半开口立方烷骨架结构的簇合物1;使用DMF/DMAC(1∶1)混合溶剂与稀土金属Ce3+进行配位形成的配位金属阳离子[Ce(DMF)4(DMAC)3]3+为模板合成了一个具有立方烷骨架结构的簇合物2。
2、使用配位金属阳离子为模板调控基于[CuxIy]簇的聚合物结构。通过使用DMSO溶剂与碱土金属Co2+进行配位形成金属阳离子[Co(DMSO)6]2+为模板合成了一个一维[Cu4I6]簇聚物的骨架结构，得到了新的簇聚物3;通过使用DMF溶剂与稀土金属Ce3+和La3+进行配位形成金属阳离子[Ce(DMF)8]3+和[La(DMF)8]3+为模板合成了一维[Ag7I11]簇聚物的骨架结构，得到了新的簇聚物4和5。
3、使用配位金属阳离子为模板调控基于[AgxIy]簇的聚合物结构。通过使用DMF溶剂与碱土金属Co2+进行配位形成金属阳离子[Co(DMF)6]2+为模板合成了一个零维二聚[Ag7I11]簇聚物的骨架结构，得到了新的簇聚物6;通过使用DMAC溶剂与稀土金属La3+进行配位形成金属阳离子[La(DMAC)8]3+为模板合成了一维[Ag15I21]簇聚物的骨架结构，得到了新的簇聚物7。