具有平面手性和中心手性的二茂铁膦配体合成、表征及应用

来源 :内蒙古大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:batjbf
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
二茂铁具有独特的空间结构能够构建平面手性,具有平面手性的二茂铁已经成为手性二茂铁膦配体的骨架而被应用。其中,最著名的是具有平面手性和中心手性的二茂铁膦配体Josiphos,已经应用在大规模的工业生产中,农药(S)-异丙甲草胺制备过程的重要中间体是通过Ir-Xyliphos催化的不对称氢化反应获得的,这种农药每年的产量达到至少10000吨。本论文制备了新型的具备平面手性和中心手性的二茂铁膦配体,发展了两种合成方法,均是首先构建平面手性,利用平面手性诱导生成中心手性:一、由二茂铁腙与2-溴苯硼酸偶联生成2-溴苯基甲基二茂铁,再进行分子内钯催化的对映选择性C-H键环化合成平面手性二茂铁茚;二、通过钯催化邻溴苯甲酰基二茂铁的分子内对映选择性C-H键环化合成平面手性二茂铁茚酮,再进行还原制备平面手性二茂铁茚。通过使用正丁基锂锂化平面手性二茂铁茚并用R2PCl淬灭后成功合成具有两种手性的二茂铁膦配体。经过反应条件和非对映选择性的不断优化,手性二茂铁二环己基膦配体2d具有76%的产率和97.8%的de值。我们探究的两种合成方法简单易操作,使用廉价容易获得的原料,反应所需条件温和,具有良好的普适性。值得一提的是仅需要催化量的手性配体就能合成目标化合物。考察了手性二茂铁二环己基膦配体2d在不对称MBH反应中的催化性能,但是尝试性的实验没有获得预期的产物。合成了不对称[3+2]环加成反应的原料,接下来进行配体2d在该反应中的试验。选用核磁共振(1H NMR、13C NMR和31P NMR)、熔点、高分辨质谱(MS)、高效液相色谱、单晶衍射等多种表征方法对产物进行表征。
其他文献
氧化锌(ZnO)作为宽禁带半导体材料在光探测、光催化、太阳能电池等光电器件具有广阔应用前景。研究其在光的作用下体内载流子的产生与复合过程对提高这些器件性能有重大意义。本文以ZnO基纳米棒阵列膜的光电流时域曲线为主要研究对象,对光生电子的存储进行定量化,并讨论了Cu(CH_3COO)_2包覆及烧结温度对光生电子的存储、光响应与弛豫阶段载流子复合的影响。本文首先采用水热法合成ZnO纳米棒阵列膜,光电流
随着世界经济发展模式的深刻变革,物流作为第三方利润源泉愈发受到国际社会的关注。广义的物流包含运输、存储、加工、配送、信息处理等过程。同类机调度属于物流生产加工领
随着现代工业的逐步发展,越来越多的工厂采用机器人来代替人类完成某种特定的任务,这样不仅可以将人从工作岗位上解放出来,而且更重要的是机器人可以提升工作效率和工作品质
网格参数化是计算机图形学与数字几何处理中基本又十分重要的问题,许多数字几何处理的相关问题,如纹理映射,压缩形变,编辑,网格优化以及网格细分的应用中,都需要参数化作为解
大型电力系统中变压器的局部放电往往会带来巨大的电力安全隐患,可能造成难以估量的经济损失。局部放电常会产生超声波等物理现象,通过对超声波信号的检测可以有效监测电力系
色烯又称苯并吡喃,是一类重要的双环类化合物。色烯类衍生物常含有2H-色烯和4H-色烯两种基本骨架结构的化合物广泛存在于天然产物和药物中。因为其独特的结构和药理活性,所以
随着物联网的发展,人机交互概念得到进一步的拓展,人体活动信息需要及时的被采集,并得到有效的处理和识别,来进一步辅助和支持人类行为活动,因此,如何在当前背景下更有效的进
高校各个系统蕴含着丰富的学生数据,但是这些系统基本上缺乏综合分析和辅助决策能力。为了利用学生事务数据,挖掘其中隐藏的信息和规律,从而更好地了解高校学生的生活和学习
温度测量与国防、军事、科学研究、工业生产等活动密切相关,不同的测温场景,对测温精度和温度显示效果的要求也不一样。本文基于双色测温理论,结合数字图像处理技术,实现燃烧
本文利用表面等离子体共振(也叫SPR,英文全称Surface Plasmon Resonance)检测技术来实现痕量检测溶液中的汞离子。该检测法的优点是检测灵敏度高,检测速度快并且可以重复利用多